一、铜萃取过程
萃取设备一般采用多级逆流混合澄清器。萃取参数,如萃取级数、有机相中萃取剂的浓度、在混合室中两相接触时间,在澄清室的分相时间、两相的相比等均由试验选定。萃取效率决定于萃取体系的性质和设计的混合澄清器的级效率。在萃取体系一定时,主要看设备的设计水平高低和加工的质量状况。
铜萃取过程中两相的流向和过程可由图1来说明。
图1 铜萃取过程示意图
由图1可知,铜浸出液与有机相在混合澄清器中作逆向运动。铜浸出液自第1级的混合室底部进入,与第2级澄清室溢流而来的有机相混合,实现萃取;搅拌不仅使两相混合均匀,而且将混合液体排往澄清室,让两相静置分层。铜浸出液经第1级混合萃取,与有机相混合后被排往第1级澄清室分层,再由第1级澄清室底部进入第2级混合室,如此渐进,直到第4级的澄清室底部排出,成为萃余水相,返回作堆浸的溶浸液。贫(新)有机相从第4级混合室进入,与经过几级萃取的铜浸出液逆流混合后,排往第4级澄清室静置分层,再溢流进入第3级混合室,如此渐进,直至第1级澄清室成为饱和有机相排出,经洗涤后再进行铜的反萃取。
反萃取的操作如同萃取;所不同的是在萃取中,铜浸出液作连续相,有机相作分散相,而在反萃取时,有机相作连续相,而水相(反萃液)作分散相。
在铜的萃取与反萃取操作中应该注意下列事项:
(一)保持界面的稳定性。萃取过程的恶化,通常是界面的不正常反映在先。运行中如发现界面不稳,必须找出原因,调整萃取参数,努力维护界面的稳定性。
(二)为了防止产生第三相,铜浸出液中的含固量应小于2×10-5,一般应经检查过滤。
(三)贫有机相应定期纯化处理,及时清除贫有机相中积累的Si,Ca,Mg等杂质。
二、铜电积过程
铜电积工艺已十分成熟,可根据反萃取液(即电积原液)的性质,工厂已有的设备和技术条件来选定槽电压、电流密度、电积尾液中铜浓度和硫酸酸度等参数,制定规程。其操作过程较为简单,按预先设定的溶液流速,让电积原液进入电积槽进行电积,溶液中的Cu2+就逐步在始极片(阴极)上沉积。为了保证阴极铜质量,一般需注意下列事项:
(一)电积原液进入电积槽前,需加一套去除残余有机相的粗粒化装置,避免出现黑铜。
(二)电积尾液中的Cu2+浓度不低于10g∕L,因为Cu2+浓度低于10g∕L时,其电极电位降低,此时H,As,Sb,Bi等可能与Cu2+一起在阴极上析出,将严重影响阴极铜质量。
(三)电积液中的铁离子浓度不高于5g∕L,因为Fe3+在电积条件下能促使已沉积于阴极上的铜溶解,降低电流效率。
(四)电流密度不宜过高,一般控制在200A/m2以下。因为电流密度增大,生产量虽然提高了,但在阴极上Cu2+沉积速度过快,从而使阴极铜粗糙,甚至出现粉状结构。
(五)电积过程中宜加入少量添加剂,如干酪素、硫脲、动物胶等。少量添加剂的加入,能使铜沉积更均匀,结晶致密,表面光滑。它们加入量一般小于50g∕tCu。
下表是国内外几个企业的铜电积生产技术指标。
表 国内外几个企业的铜电积生产技术指标
生产技术指标 | 武山铜矿 | 国内某厂 | 鲁依鲁厂(扎伊尔) | 思昌加厂(赞比亚) | 蓝乌厂(美国) | 丘基卡玛塔厂(智利) |
Cu2+(g∕L) | 40 | 70~80 | 30 | 45 | 36 | 22 |
电积H2SO4(g∕L) | ~140 | 25~30 | 7 | 29 | 146 | 54 |
原液Fe2+(g∕L) | 2.7 | 6~7 | 1.8 | 2.1 | 0.2 | 3.4 |
Fe3+(g∕L) | 1.0 | 0.5 | 1.3 | 1.4 | ||
电积Cu2+(g∕L) | 15~18 | 12 | 15 | 28 | 33 | 8 |
尾液H2SO4(g∕L) | 180 | 125 | 31 | 59 | 151 | 60 |
周期(d) | - | 7 | 7 | 4~5 | 8 | 5~8 |
阴极 质量(kg) | 20~25 | 20~30 | 50 | 40~50 | 60 | 70 |
数量(块) | 12 | 15 | 228 | - | 40 | 72 |
阳极数量(块) | 13 | 16 | 229 | - | 41 | 73 |
阴极铜含量(%) | 99.95 | 99.95 | 99.95 | 99.54 | 99.9 | 99.9 |
电积温度(℃) | 25~35 | 40 | 25~35 | 55 | 25 | 30 |
电积槽数(个) | - | - | 216 | 800 | 48 | 682 |
生产量(t∕a) | 80 | - | 175000 | 110000 | 5000 | 13000 |
电积液流速 (L∕min) | 40 | ~10 | 15 | 15 | 50 | - |
槽电压(V) | 2.0 | 1.9~2.1 | 2.3 | 2.35 | 2.0 | 2.06 |
电流密度(A∕m2) | 150 | 175 | 240 | 200 | 180 | 130 |
电流效率(%) | - | 85 | 80~85 | 85 | 80~85 | 76 |
电耗(kWh∕tCu) | 2100 | 2100 | 2800~3000 | 2300 | 2600 | 2200 |