Sb-Na-S-H2O系碱性负电位区的热力学

碱性湿法炼锑过程实际上是存在有Na^＋的更加复杂的Sb－Na－S－H₂O体系，该体系中存在有溶液与Na₃SbO₄晶体，溶液与NaSbS₂晶体及固态锑与固态NaSbS₂的平衡。通过电子计算机求解指数方程，绘制出图1和图2。

图1  Sb－S－Na－H₂O系电位－pH图

25℃，[Sb]_T＝0.5mol∕L，[S]_T＝2.0mol∕L

图2  Sb－S－Na－H₂O系电位－pH图

25℃，[Sb]_T＝0.5mol∕L，[S]_T＝3.0mol∕L

由图1和图2可以看出，Na₃SbO₄和NaSbS₂具有较宽的稳定区，即实际存在的大片溶液稳定区为这两个固相区所覆盖，这与含锑量高的电解液冷却时出现结晶的情况相符。由于Na₃SbO₄的稳定区较宽，因此在碱性溶液中由Na₃SbS₃制取Na₃SbO₄结晶是很容易进行的。这对研究新产品－锑酸钠具有一定的指导意义，直接法制取锑酸钠的新工艺就是该理论指导下完成的。