优势区图的局限

优势区图是总结水溶液化学体系热力学数据最常见、最有用的工具。但在绘制及将其应用于实际体系时它的一些局限性也需考虑。

优势区图的绘制受到热力学数据是否充分的限制。体系中所有可能的物质及它们间的反应都应该考虑，如果忽略了一种或多种重要物质，得到的就可能是一个完全误导的图。例如，在Fe－H₂O优势区图中，如果忽略了Fe^2＋的存在，分离Fe^3＋和Fe^2＋区的水平线就消失，分离    Fe^3＋和Fe₂O₃区的线延伸到Fe₂O₃和Fe₃O₄的边界线，然后改变斜率分隔Fe^3＋和Fe₃O₄区。

优势区图的正确性也受到热力学数据如何选取甄别的限制。从各种标准的资料来源可以得到某些自由能数据，但是，对于详细的研究，溶液组分的数据必须从反应的稳定性常数来计算。而稳定常数需要根据重现性及与所研究的体系的介质（离子强度和电解质成分）的相似性非常慎重地选择。在许多情况下稳定常数需要就离子强度与参与反应的物质的活度进行校正，而这些离子强度及活度可能并不知道。因此，优势区图应该根据新的或更精确的数据定期地进行更新。

许多溶液物质在高温下的自由能数据不得而知，解决过一问题最常用的方法是利用Criss－Cobble对应原理估算熵从而间接求得自由能值。这种方法对4种离子被认为是可行的：简单阳离子简单阴离子、含氧阴离子和含氧酸根阴离子。但是它对某些物质则不适用，如配位离子、不带电荷的物质、多植物质等。