本文将含金硅质元件、含金废液以及某些含金合金的化学处理方法介绍如下。
一、含金硅质电子废件中金的回收
电子工业产品和设备中废弃的含金硅质元件,由于硅的存在而妨碍回收其中的金。为了采用湿法工艺回收金,可先经硅腐蚀剂处理,使烧结在硅片上的金脱落分离,再收集起来送提纯。
硅腐蚀剂分酸性的和碱性的。酸性硅腐蚀剂按硝酸:氢氟酸为1∶6~9配制,再稀释至2~3倍,于室温下浸泡除硅。碱性硅腐蚀剂使用10%~30%NaOH液,加热至80~100℃浸煮元件除硅。
二、可伐合金废件的退金
可伐合金镀金废件,是电子工业生产中产生的废品。从这种废件上回收金的常用方法有:
硝酸浸蚀法。它是通过稀硝酸浸蚀合金基体,使金镀层疏松脱落成金粉回收。由于此法会腐蚀合金基体,基体往往不能利用。
氰化物浸蚀法。此法使用NaCN(或KCN)75~200g∕L的浓溶液,在85℃以上进行金的溶出。作业中通常应向浸液中加入防(仿)染盐(间硝基苯甲酸钠)或其他添加剂。进入溶液中的金通常使用锌置换法回收。
碘浸蚀法。此法使用KI∶I2=1∶2.1的水溶液,并添加催化剂KIO30.5g∕L。镀金废件先经丙酮处理后,于室温下加入浸液中脱金1~1.5h。脱金后的基体可进行重镀使用。浸液中的金若用电解法回收,可用石墨阴极在槽电压2V条件下电解40~60min。经电解,溶液中的I-会在阳极上氧化为I2,提金后的溶液可返回再用于脱金。
电解法。可伐镀金件的电解退金通常采用无锈蚀作用的介质,如合金基体无其他缺陷,可重新镀金使用。试验电解槽使用硬聚氯乙烯槽或瓷槽,阳极用钻孔的聚氯乙烯筐,阴极为不锈钢板。电解液含CN2~3g/L,可自行配制,也可使用加有柠檬酸、柠檬酸铵、酒石酸盐的镀金废液,或加锌粉置换银后的镀银废液。作业过程中槽电压随电流密度的增大而升高,当采用电流密度1.0~1.5A∕dm2时,相应槽电压约0.9~1.3V,获得了满意的脱金效果。若要求脱金合金表面光洁便于重镀,或者采用镀金、镀银废液作电解液,为避免稀释增大液体体积,废液含CN-浓度高些也可使用。
三、含金合金的处理
含金合金种类繁多,广泛用于各工业部门。凡使用和制造这些合金材料和元件的部门,都有这些合金的废旧材料、边角或碎屑。从这些废旧原料中回收贵金属的方法,有布林斯敦工厂采用的方法。对于含金高(20%~50%)、含银低(小于35%)或不含银的合金,还可直接使用电解法处理。含金低的合金也可采用酸浸法处理。这里只介绍含金合金的王水处理法。
(一)金铂合金。先经王水溶解,加盐酸蒸发赶硝至糖浆状,用蒸馏水稀释后,加饱和氯化铵液使铂生成氯铂酸铵沉淀,再煅烧成粗海绵铂。滤液加亚铁还原金。
(二)金铱合金。铱为难熔金属,最好将它与过氧化钠(或同时加入苛性钠)一起于600~750℃,在不断搅拌下加热60~90min至熔融。熔融后,将熔融物倾于铁板上铸成薄片,冷却后用冷水浸出。此时,少量铱的钠盐进入溶液,大部分铱留于浸出渣中。向浸渣中注入稀盐酸加热溶解铱,过滤,向滤液中通氯气氧化铱使之呈4价。再加入饱和氯化铵液,铱便生成氯铱酸铵沉淀,经煅烧获得粗海绵铱。除铱的不溶渣加王水处理,并用亚铁还原滤液中的金。
(三)金钯银合金。先经稀硝酸(酸∶水=2∶1)处理,滤液加盐酸沉淀银。残液中的Pd(NO3)2加氨络合后,用盐酸酸化,加甲酸还原产出粉状钯。再回收硝酸不溶渣中的金。
(四)金硼钯或金硼钯铋合金。先用稀王水(酸∶水=1∶3)加热溶解,并缓慢加热蒸发赶硝至干涸。冷却后,加少许盐酸润湿,再加热水并加热浸出钯。过滤,向滤液中加氯化铵制取氯钯酸铵,并经煅烧成粗海绵钯。除钯后的残液用亚铁还原金。
(五)金锑或金锑砷铋合金。用稀王水(酸∶水=1∶3)煮沸溶解后,再从滤液中还原金。
(六)金硼镓合金。用稀王水(酸∶水=3∶1)煮沸溶解后,再从滤液中还原金。
四、从含金废液中回收金
含金废液包括氰化废液、氯化废液和王水废液。以及各种洗水。
含金氰化液通常采用锌粉(锌丝或锌块)置换法。含金氯化液则多用铜丝(或屑)加热置换法。含金王水液,在多数情况下均使用廉价且易制取的硫酸亚铁或氯化亚铁的水溶液还原。当然,这些废液中的金,也可采用活性炭吸附法、离子交换法、甚至溶剂萃取法予以回收。NaBH4法也有效。
各种含金洗水,原则上也可使用置换法或还原法回收其中的金。但由于这些液中含金量常常很微,因而,选用离子交换、活性炭吸附等方法回收金更适宜。