用来回收定影液中银的其他方法还有:
一、硼氢化钠还原法
硼氢化钠的商品名是SBH。用它可从酸性或碱性的定影液、氰化液、氯化液和沉淀的氯化银中还原金和银,还可从中还原铂、钯等。它的还原反应为:
8Mn++NaBH4+2H2O 8M+NaBO2+4H2↑
如美国莫顿硫化橡胶公司生产的硼氢化钠有两种,一种为含NaBH498%的粉剂或片剂,另一为含NaBH412%、NaOH40%的液体。后者价格低,用于碱性条件下还原更方便。还有一种DMAB,它是NaBH4的衍生物二甲烷甲硼烷〔(CH3)2HN·BH3〕,也具有类似的还原作用。这些产品使用时,其还原作用仍取决于其中的BH4-含量。依照上列反应式,还原每克贵金属所需NaBH4理论消耗量(克)可由该金属的相对原子质量和化学价计算出来:
还原金属量∕g Au+ Ag+ Pt4+ Pd2+ Ir4+ Rh3+
NaBH4理论量/g 0.0245 0.0447 0.099 0.0908 0.100 0.141
在实际应用时,碱性溶液中的用量约为理论量的1.1倍,而在酸性溶液中约为理论量的2.0倍。若溶液中含有氧化剂,如彩色片定影液中含有Fe3+,它会消耗NaBH4而还原为Fe2+,故从彩色片定影液中还原银,NaBH4消耗量要比黑白片定影液中多些。
还原作业是按定影液中的含银量,在搅拌下缓慢加入(10~20min加完)用水稀释的NaBH4需要量,溶液中即生成灰黑色微粒银并放出氢气。反应完成后要静置一段时间,使微粒银完全沉淀后再倾去上清液,然后过滤、干燥。检验液中的银是否已完全还原,可向上清液中滴加数滴NaBH4液,如不出现灰黑色沉淀物,即达反应终点。
依据定影液的酸碱性,加入NaOH或醋酸调pH=5.5,在强烈搅拌下缓慢加入用水稀释5~10倍的NaBH4液,30min加完后继续搅拌30~40min,静置待银沉淀后抽出上清液,滤出银粉经水洗、干燥,再加熔剂熔炼铸锭。银的回收率大于99%、残液含银~10mg/L,沉淀银品位96%~98%,经熔炼铸锭品位可提高至99%。
当向定影液中加入氢氧化钠调整pH值至6~8后,按每公斤NaBH4能还原22kg银计算加入,银还原沉淀后,溶液中残留的NaBH4不会影响定影液的返回使用。
二、离子吸附法
使用生产化学纤维的中间产品粘胶废料-纤维黄原酸钠的碱性溶液,从废定影液中吸附银,在溶液含银2.84g∕L、pH7时、粘胶∶定影液=1∶10、室温下,静态吸附24h,银的吸附回收率可达100%。试验表明、纤维素黄原酸钠的酯化度对吸附银无影响。但定影液的酸碱度对银的吸附率影响很大。例如,当pH为6时,吸附率下降至82%;pH为9时,会生成难过滤的胶状沉淀。
使用含硫化纤维素的纤维,可从碱性定影液中回收93%~99%的银。而在中性和酸性条件下,银的吸附回收率分别为25%和88%。于300~500℃下焚烧吸附了银的纤维,可获得含21%银的灰分。
如采用含微粒硫化锌(或硫化铜等水不溶物)纤维素纤维,可从不同化学组分的溶液中选择性地回收银。即使溶液中含银很贫,也能获得很高的回收率。当用于从定影液中回收银时,其费用仅为回收银价值的10%~l2%。
使用强碱性阴离子交换树脂,可回收定影液中91.7%的银。
使用含S或N官能团的有机化合物,可沉淀定影液中的银。如取含很3.2g∕L的X光胶片自动处理机的定影液5L,加入5%NaOH液调整pH至7,向液中加入ALM-648(Nippon Soda K.K.)溶液75mL,搅拌3min后过滤,可得沉淀物50g。滤液含银可降至0.72×10-6,沉淀物中银的回收率大于99.99%。