电解法从定影液中提取银受到世界各国的广泛重视。近三十年来,各研究者试验和推荐的电解提银方法和设备不下数十种。不溶阳极电解法的优点在于可直接得到纯度大于90%的金属银,且不需向定影液中加入杂质离子,因而不会影响溶液的返回使用。
如果处理定影液的数量大,可回收的银量多,则可采用可控硅或硅整流器供电的电解槽电解。
我国某电影制片厂自1974年9月以来,使用图1所示的设备从定影渣中提银,经38批工业生产试验总结如下:
图1 电解提银设备系统示意图
1-硅整流器;2-提银机;3-塑料泵;4-贮液桶;
5-电影洗片机溢流总管
试验所用的提银机为一圆筒塑料槽,中心为石墨阳极,直径750mm,高500mm,面积0.395m2。阳极外是长1000mm、宽500mm的不锈钢阴极。阴阳极面积比为1.26∶1。极间距35~40mm。
试验用的电解液含银2.5~9.3g∕L,硫代硫酸钠240~260g∕L,亚硫酸钠20g∕L,冰醋酸20mg∕L。在槽电压2~2.2V,面积电流175~l95A∕m2,液温20~25℃和电解液循环线速度4.82m/s条件下,每批处理定影液510L。经电积3~4h(定影液含银3~4g∕L)或5~6h(定影液含银5~6g∕L)后,溶液含银降至0.5~0.7g∕L,返回洗印车间使用。
试验结果:银回收率95.76%,电解银纯度90%~93%,电流效率72.51%,每吨银耗电4100~4700kW·h,直接生产费用2000~2500元/t银。
于上述试验条件下,在开始通电的2~4h内,银在阳极析出的速度很快,随着溶液中银含量的降低,析出速度不断下降。当溶液含银降至0.5~0.8g∕L后,即可返回洗印车间使用。如果要求溶液含银量降至0.5g/L以下,则应在延长的电解时间内大大降低电流密度。因为在大的电流密度下会引起硫的解离使溶液混浊,而小能返回使用。
图2所示为1980年日本推荐使用的一种小型电解装置。它的阴极用不锈钢制成,呈钟罩状,能垂直振动。阴极高220mm,外径102mm,内径97mm。阴极内外各有一个石墨阳极。外阳极高200mm,内径142mm,内阳极高200mm,外径60mm。在电解过程中,定影液从外阳极和阳极之间流入,经过阴极与内阳极之间,最后从内阳极中心的孔道排出。电解槽容积为1.3L。在室温和循环液量6.2L∕h,电流密度2~8A∕dm2条件下电积,银的回收率达98.5%以上,每台设备的生产能力为52~181g/h。
图2 钟罩式电解槽
1-阴极;2-外阳极;3-内阳极
有医院使用电铃变压器,将次级线圈改绕成1.8V、1A,经硒堆或氧化铜进行全波整流降压至0.7V、1A供电。不锈钢板阴极与石器板阳极间距为20mm。溶液不循环,采用100~200mA∕dm2的面积电流。供入电流通过可变电阻器调节。在一般情况下,每冲洗一张360mm×430mm的胸片,可从定影液中回收0.5~1.0g的银。