从定影液和洗水中回收银的简便方法－金属置换沉淀法

金属置换沉淀法是从定影液中回收银的简便方法之一。该法可以使用铁、铜、锌、铝和镁等金属，通常使用最多的是金属铁。置换前，最好先向定影液中加入0.5%体积的浓硫酸。金属置换法的主要缺点是置换金属溶解进入溶液中，使定影液不能返回使用。如铁的置换是在酸性定影液中加入铁片或铁屑、铁粉，银即被置换还原沉淀：

3NaAgS₂O₃＋Fe＝3Ag↓＋Na₂Fe（S₂O₃）₃

置换作业是在搅拌下先向每升定影液中加入浓硫酸约5mL，至溶液转变为黄绿色为止。不可加入过量的硫酸。因为过量的硫酸会分解NaAgS₂O₃而使溶液呈乳白色混浊状，并使置换产出的银中含硫增加。但硫酸加得太少，沉淀在铁上的银不易洗下。当定影液放置时间过长，因吸收空气中的二氧化碳而酸化呈黄绿色时，则可少加或不加硫酸。

在静置条件下置换，一般使用薄铁片或铁屑。使用前，先经热水和稀盐酸浸洗，除去铁表面的油污和氧化物，并用清水洗净再加入定影液中。置换初期，由于铁的溶解并生成硫化物而使溶液发黑，最后溶液呈无色透明。置换过程约需48h。

置换完成后，倾去上清液并加水洗下铁片上的银。洗下的产物含微粒银粉、炭、氧化铁和硫化银等，呈黑色。将其静置沉淀后，倾去上清液、过滤并水洗1～2次。然后移入烧杯中，加约相同重量的铁片及适量浓盐酸煮沸15～20min，以还原硫化银并除去盐酸可溶物。再加水倾析洗涤2次，过滤，并用蒸馏水洗至无Cl^－。干燥后获得的粗银粉，含银达98%以上。

据报道，将钢棉（或锌丝、铝屑或黄铜屑等）置于圆筒塑料置换槽下部设置的多孔板（假底）上，定影液从置换槽中心的供液管供入多孔假底板下面，溶液逆流上升通过多孔板与置换金属反应后，从槽上侧的溢流排液管排出，置换出的银粉落入槽底。在理论上每公斤铁可置换3.9kg银。当用于处理含银2.5g∕L的定影液时，4kg钢棉实际回收银3.42kg。当向定影液中加入乙烯系的碳氢化合物或叔胺基缓蚀剂后，可以阻止溶液对铁的腐蚀，使每公斤钢棉置换的银由1.48kg提高到1.56kg。

使定影液通过两只装有粒度100～2000μm铸铁粉的置换柱，经约30h，可从溶液中回收90%以上的银。

向每升定影液中加入1～30g柠檬酸盐，使之与银生成络合物，然后用铝屑或铝丝（或汽车上的废黄铜散热片）置换，就可在约1min的时间内将银置换出来。

取含银6～7g∕L、pH4.5的定影液320L，以135mL∕min的流速通过装有500g铝镁合金屑的置换槽，可回收1.95kg的银。