高砷微细浸染型难处理金矿生物氧化法提金新技术试验

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:573

    我国是一个低品位、难处理黄矿产资源分布较为广泛的国家,现已探明的黄金地质储量中,约有1000t左右属于难处理金矿资源,约占黄金探明总储量(4634t)的1/4。随着易选易浸金矿的大量开采,资源日益枯竭,研究开发有效提取难处理金矿中有价金属的高效清洁工艺,已成为综合利用矿产资源和环境保护的重要研究课题。目前,处理难浸金矿的方法大致有氧化预处理-氰化、强化氰化和非氰化浸出3大类,国内外普遍采用的是氧化预处理技术,主要包括氧化焙烧法、加压氧化法、化学氧化法和生物氧化法。生物氧化法已成为其中一种具有广泛应用前景的方法,其优点是对环境无污染,流程简单,投资少,成本低。本文对含微细浸染型难处理金矿进行了细菌预氧化与化学预氧化-氰化提金试验研究。

    一、矿石性质

    原矿化学多项分析结果见表1。矿石中有价金属是金,有害元素砷含量较高,同时含有害杂质和炭。原矿中主要金属矿物为黄矿、辉锑矿、雄黄(主)、雌黄,偶见毒砂,如表2所示。金以超显微形式存在,浸染状分布,主要与黄铁矿相关。载金矿物很细,大多在1~5μm之间。矿石中90%以上的金是以包裹金形态存在,其中,硫化物包裹金占30.96%,其他包裹金占59.53%,属含硫高砷微细浸染型难浸金矿石。

表1  原矿化学多项分析结果(质量分数)/%

Au(g/t)

Ag(g/t)

As

TFe

TS

有机C

TC

Sb

TiO2

K2O

23.30

2.72

4.30

4.04

5.54

0.21

1.85

0.26

0.48

2.00

CaP

MgO

SiO2

Al2O3

FeO

Na2O

Cu

Pb

Zn

2.78

1.10

50.95

15.09

4.74

0.50

0.012

0.004

0.022

表2  矿石中主要矿物成分相对含量(质量分数)/%

石英

白云石、方解石

云母

雄黄、雌黄

绿泥石

地开石

黄铁矿

辉锑矿

毒砂

43.6

14.3

11.1

11.1

6.3

6.3

4.5

2.8

偶见

    二、化学氧化与细菌氧化原理

    在碱性介质的化学氧化预处理过程中,黄铁矿、毒砂等硫化矿物中的硫、砷、铁分别被氧化成硫酸盐、砷酸盐及赤铁矿,从而破坏硫化矿物晶格结构,使被其包裹的金暴露出来,主要化学反应如下:

    2FeS2+8NaOH+15/202→Fe203+4Na2S04+4H20   (1)

    2FeAsS+lONaOH+702→Fe203+2Na3 As04+5H20+2Na2S04   (2)

    硫化矿的细菌预氧化是一个复杂过程,化学氧化、生物氧化与原电池反应同时发生,硫化矿物中的硫、砷、铁、锑分别被氧化成硫酸盐、砷酸盐、锑酸盐、铁的氢氧化物或铁矾等,最终使硫化物晶体破坏,使其被包裹的金暴露出来,得以用氰化法回收。主要发生如下反应:

    2FeS2+702+2H20→2FeS04+2H2S04    (3)

    FeS2+2Fe3→3Fe2++2S0    (4)

    FeS2+14Fe3+8H20→15Fe2++2S042-+16H+    (5)

    4Fe2++O2+4H→4Fe3++2H20     (6)

    2FeAsS+702+H2SO4+2H20→2H3As04+Fe2(S043      (7)

    FeAsS+7Fe3+4H20→8Fe2++H3As04+So +5H+    (8)

    FeAsS+5Fe3→So+As3+6Fe2+    (9)

    2S0+302+2H20→2H2S04   (10)

    对于黄铁矿的细菌氧化机理目前主要有直接作用、间接作用、联合浸出3种观点(反应式(3)~(4)、(6),见图1),Boon提出两步生物氧化机理(反应式(5)~(6)),毒砂的氧化主要是间接作用(反应式(7)~(10)、(6))。黄铁矿、毒砂的细菌氧化过程均为需氧反应,其中黄铁矿的氧化过程是产酸反应,毒砂的氧化是耗酸反应。从热力学角度分析,毒砂先于黄铁矿被氧化。

    三、浸出条件试验

    (一)化学预处理-氰化浸金试验

    采用浮选工艺处理该矿石,金精矿中金的回收率为27.83%,金品位得不到富集;原矿直接全泥氰化时金的浸出率很低,仅5.62%,必须进行预氧化才能使金有效暴露出来,再用氰化法回收。

    在矿石粒度为-0.048mm粒级占90%、矿浆浓度33%NaOH用量10%、反应温度65℃的条件下化学预氧化处理72h,金的浸出率达65.4%,比全泥氰化提高了60%,起到一定效果。但尾渣金品位为8.03g/t,尚有很大部分包裹金未浸出。

    (二)细菌预氧化-氰化浸出试验

    细菌氧化预处理的目的是氧化载金矿物,使毒砂和黄铁矿晶格破坏,使包裹于其中的金解离出来以利于下一步的氰化浸出。

    试验用的中温菌为笔者所在单位从福建某温泉中采集驯化的菌种。原矿破碎细磨至一定粒度后接入菌种进行细菌预氧化,试验考察了细菌预氧化过程中磨矿细度、矿浆浓度、氧化时间和氧化温度等因素对金浸出率的影响。氧化渣采用炭浸法(CIL)在常温下进行氰化浸出提金。氰化固定条件为:矿浆浓度33%、NaCN用量为6 kg/t、活性炭用量为50 kg/t、pH值为11.5,氰化时间24h。

    细菌氧化预处理过程中矿浆氧化还原电位和pH值是主要的反应特征参数。细菌预氧化过程矿浆电位和pH值变化趋势如图2所示。从热力学角度分析,矿物的电位愈小愈有利于浸出,25℃时N型和p型黄铁矿的标准电极电位分别为0.458V和0.368V说明需达到较高电位时黄铁矿才能氧化溶解,黄铁矿较其他硫化矿难浸。要使黄铁矿溶解,必须破坏其晶格,根据价键理论,黄铁矿表面失去电子,价键不会被破坏,只是提高表面电位,达到分解电势时价键才被破坏。在细菌氧化作用下,保持溶液中的较高电位,才能保证矿物表面不断失去电子,电位相应提高,促进黄铁矿的溶解。因此电位是影响黄铁矿溶解的关键因素。由于细菌菌群强烈的氧化作用,溶液中Fe2+/Fe3+的比例急剧增大,电位升高,尤其在前60h电位迅速升高,120h后电位变化趋于平缓,氧化过程中后期矿浆电位始终维持在较高水平790mV(SHE)以上,利于黄铁矿的氧化。

    pH值呈初期升高后期下降的趋势,初期由于矿石中酸可溶物质(钙、碳酸盐等)的溶解耗酸,Fe2+的氧化也是耗酸反应,pH值升高;随着矿物中低价硫氧化成硫酸根(见反应式(9))溶液的pH值在48h时呈明显下降趋势,到一定值后保持一段时间的平稳,随后再次下降,其原因是硫氧化后产生一定量的硫酸,同时当溶液中的[Fe3+]和[S042-]达到黄钾铁矾生成所需的溶度积时,溶液中析出黄钾铁矾,由于黄钾铁矾的生成消耗了大量的OH-,导致了溶液中[H+]的升高,pH值下降。

    1、磨矿粒度的影响

    在细菌接种量10%、矿浆浓度15%,pH=1.8±0.2、搅拌强度180r/min、反应温度45℃条件下预氧化7d,不同磨矿粒度对金浸出率的影响见图3。

    由图3可知,随粒级变细金浸出率升高,细磨至-0.074~粒级占95%时,金浸出率达89.24%,再细磨对提高金浸出效果不显著。由于生物氧化是一种接触氧化,若氧化矿物的粒度过粗,则可供细菌吸附的表面积小,吸附到固体颗粒上的细菌总量少,矿物氧化速率低。综合考虑成本,磨矿粒度选取-0.074~粒级占95%。

    2、矿浆浓度的影响

    在磨矿粒度-0.074mm粒级占95%、细菌接种量10%、pH=1.8±0.2,搅拌强度180r/min,反应温度45℃条件下进行不同矿浆浓度预氧化试验,结果见图4。

    从图4可以看出,矿浆浓度对金浸出率的影响较大,浸出速率随矿浆浓度的增大而提高,但浓度过高后金浸出率下降。在较高矿浆浓度下,振荡培养产生的对细菌的剪切力较大,不仅使细菌难以吸附至矿物表面,也易使细菌的细胞壁受到损伤。试验表明,在保持高浸出率的前提下,最佳矿浆浓度为15%。

    3、氧化时间和氧化温度的影响

    在磨矿粒度-0.074mm粒级占95%、矿浆浓度为15%、接种量为10%、pH=1.8±0.2、搅拌强度180r/min条件下进行氧化时间和氧化温度试验,结果见图5。从图5可以看出,随着细菌氧化时间的延长,金的浸出率随着升高,考虑到成本因素,预氧化时间选7d为宜。金的浸出率随着反应温度的升高而提高,反应温度为45℃,细菌氧化7d时金的浸出率为89.24%,高出40℃时金的浸出率。其原因是试验采用的菌种是中温菌,以硫杆菌和微螺旋菌为主,能耐受较高的温度,在45℃时细菌的生长速度较快,氧化活性较高,利于黄铁矿晶格的破坏和矿物的分解,提高了金的浸出率。

    四、结语

    所研究的含砷微细浸染型金矿石中90%的金以包裹金形态存在,采用浮选工艺无法富集,直接全泥氰化无法有效提取金。通过化学氧化和细菌预氧化工艺的比较,得出细菌预氧化-氰化工艺能够有效处理该金矿石,最佳工艺条件为:磨矿粒度-0.074mm95%、矿浆浓度15%、细菌接种量10%、pH=1.8±0.2、搅拌强度180r/min、45℃氧化7d。该工艺条件下金浸出率达89.24%,而且工艺过程中无烟气污染。

标签: 微细
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