为了开发利用云南某地锌锢多金属硫化矿,受昆明某矿业公司的委托,昆明矿产资源监督检测中心对该矿进行了详细的选矿试验研究,以获得合理的选矿工艺流程和较佳的技术参数,以及在较佳的分选条件下所能获得的技术经济指标,为选矿厂设计提供依据。
一、矿石性质
(一)矿石的化学成分
原矿多元素分析结果见表1-2,锌物相分析结果见表3。
表1 原矿多元素分析结果%(一)
元素 | Zn | TFe | Pb | Cu | Ag/10-6 | Ge/10-6 | Ga/10-6 | In/10-6 | WO3 | SiO2 |
质量分数 | 8.53 | 20.06 | 0.29 | 0.25 | 68.0 | 25.63 | 2.45 | 55.6 | 0.16 | 29.79 |
表2 原矿多元素分析结果%(二)
元素 | MgO | CaO | Al2O3 | K2O | Na2O | MnO | S | P | As |
质量分数 | 2.66 | 11.55 | 1.59 | 0.17 | 0.12 | 1.34 | 12.13 | 0.22 | 0.82 |
表3 锌物相分析结果%
物相 | 硫化锌 | 硫酸锌 | 氧化锌 | 其它锌 | 总锌 |
质量分数 占有率 | 8.35 95.21 | 0.015 0.17 | 0.28 3.19 | 0.12 1.43 | 8.77 100.0 |
从表1-2可见,锌具有较好的回收利用价值,银、镓、锗、铟等稀贵金属可考虑综合回收利用。
由表3可知,硫化锌中锌占有率95.21%,化锌中锌占有率较低,有利于锌选矿回收率的提高。
分析表明,铁闪锌矿单矿物含锌47.34%、铁14.65%、铟226×10-6、镓13.5×10-6,银19.7×10-6,锗0.8×10-6,为高铁闪锌矿(铁闪锌矿),富含稀有元素铟。由于含铁较高,所以,锌精矿品位会偏低。
(二)原矿矿物组成和含量
原矿中的主要金属矿物是铁闪锌矿(17%)(少量的闪锌矿)、磁黄铁矿(14%)和毒砂(1.8%)等,主要的非金属矿物有透辉石(24%)、透闪石(11%)、绿帘石(8%)、云母(5%)和石英(6%)等,铁闪锌矿是选矿回收的主要目的矿物。
(三)主要矿物的嵌布特征
铁闪锌矿:是矿石中主要的锌矿物,无色,浅黄色,油脂-金刚光泽,它形粒状。多数铁闪锌矿呈独立颗粒产出,部分与磁黄铁矿、黄铜矿及方铅矿连生或共生,少数包裹乳浊状黄铜矿或磁黄铁矿,个别被磁黄铁矿包裹。铁闪锌矿形成时间相对磁黄铁矿较早,可见磁黄铁矿在闪锌矿中呈细脉状分布,多数呈浸染状分布于透闪石、绿帘石、透辉石等矿物颗粒之间,少数呈细脉状于矿石裂隙中。其粒度一般在0.05~3.2mm,最大5mm。
磁黄铁矿:是矿石中的主要金属硫化物,多呈它形粒状,部分呈半自形粒状。它形成于成岩后期,常包裹或交代早期的透闪石和透辉石等,常和铁闪锌矿、黄铜矿和磁铁矿等共生。粒度变化较大,最大可达5mm,一般在0.1~2mm,-0.lmm约占15%,最小0.003mm左右。
毒砂:矿石中毒砂含量1.8%,锡白色,金属光泽,多呈它形粒状。显微镜下观察,它呈不规则它形粒状,反射色呈白色,非均性强,部分开始蚀变。
二、选矿试验研究
(一)选别工艺流程的选择
通常,铁闪锌矿选别方法主要有优先浮选、锌硫混浮一分离等。
矿石中主要的金属矿物有铁闪锌矿、磁黄铁矿和毒砂等,主要的脉石矿物有透辉石、透闪石、绿帘石、石英和云母等。对于该矿石中锌的回收,重点就是解决铁闪锌矿、磁黄铁矿和毒砂的分离问题,由于该矿石中的毒砂可浮性相当好,易浮难抑,所以铁闪锌矿与毒砂的有效分离就成为需要解决的关键技术。
此外,伴生有益稀贵金属银、镓和铟富集到锌精矿产品中,从而得到综合回收利用。
综上所述,选择优先浮选作为选锌的原则工艺流程。
(二)磨矿细度条件试验
“过磨”和“欠磨”对锌的回收均不利,为了寻找一个适宜的入选细度,在粗选石灰8kg/t、硫酸铜300g/t、丁基黄药120g/t和松醇油50g/t的条件下,分别考察了-74μm占65%、75%和85%三个不同磨矿细度,其对选锌效果的影响。试验结果见表4。
表4 磨矿细度条件试验结果%
磨矿细度/-74μm | 产品名称 | 产率 | 锌品位 | 锌回收率 |
65 | 精矿 尾矿 原矿 | 22.76 77.24 100.0 | 29.67 2.09 8.37 | 80.68 19.32 100.0 |
75 | 精矿 尾矿 原矿 | 23.02 76.98 100.0 | 33.51 1.36 8.76 | 88.06 11.94 100.0 |
85 | 精矿 尾矿 原矿 | 20.59 79.41 100.0 | 32.77 2.78 8.95 | 75.23 24.77 100.0 |
从表4可以看到,随着磨矿细度的提高,锌精矿品位和回收率都是先提高后又下降。因此,适宜的磨矿细度为-74μm占75%。
(三)粗选石灰用量条件试验
众所周知,铁闪锌矿具有闪锌矿和黄铁矿的双重性质,也就是说铁闪锌矿既可被硫酸铜显著活化,也可被石灰强烈抑制。在“抑硫浮锌”试验过程中发现,磁黄铁矿易被石灰(高碱度)抑制,但毒砂可浮性异常地好,较难抑制。因此,严格控制矿浆的碱度,就成为铁闪锌矿与毒砂有效分离的关键所在。
粗选石灰用量(矿浆pH值)条件试验结果见图1。
由图1可知,随着石灰用量的增加,矿浆pH随着增加,锌精矿中砷含量下降,锌回收率也不断下降,说明矿浆pH的控制是铁闪锌矿与磁黄铁矿、毒砂分离的关键。石灰用量低,可浮性好的磁黄铁矿和毒砂不易受到抑制,会造成锌精矿品位偏低,砷含量超标;而石灰用量高,部分铁闪锌矿又会受到抑制,对锌回收率的提高不利。
综合锌精矿中砷含量和锌回收率考虑,适宜的石灰用量范围为6~8kg/t(pH 12.0~12.6),本试验选用石灰用量8kg/t。
(四)粗选硫酸铜用量条件试验
硫酸铜对铁闪锌矿有显著的活化作用,粗选硫酸铜用量条件试验结果见图2。
从图2可见,硫酸铜用量从l00g/t提高到300g/t时,锌精矿品位基本无变化,回收率显著提高;硫酸铜用量继续提高至400g/t时,锌回收率已不再提高。因此,较佳的硫酸铜用量为300g/t。
(五)粗选丁基黄药用,条件试验
粗选丁基黄药用量条件试验结果见图3。
从图3可以看出,随着丁基黄药用量的增加,锌精矿回收率明显提高,而品位逐渐下降。综合精矿品位和回收率来看,较佳的丁基黄药用量为150g/t。
粗选主要工艺技术条件的优化试验结果表明,较佳的磨矿细度为-74μm占75%、粗选石灰用量8kg/t(pH 12.6)、硫酸铜用量300g/t、丁基黄药用量150g/t。
(六)开路浮选流程试验
在磨矿细度、药剂制度条件优化试验的基础上,开展优先浮选开路流程试验,其工艺流程见图4,试验结果见表4。
表4 优先浮选开路流程试验结果%
产品名称 | 产率 | 品位 | 回收率 | |||
Zn | Ag(10-6) | As | Zn | Ag | ||
精矿 中矿1 中矿2 中矿3 中矿4 尾矿 原矿 | 15.32 2.75 4.78 3.18 0.76 73.21 100.0 | 47.45 20.69 9.81 2.53 1.19 0.74 100.0 | 113.51
68.0 | 0.076
0.82 | 81.31 6.36 5.25 0.90 0.10 6.08 100.0 | 25.57
100.0 |
由表4可见,在较佳的磨矿细度和药剂制度条件下,原矿经一次粗选、两次精选、两次扫选的优先浮选开路流程选别后,可获得锌精矿产率15.32%、品位47.45%、回收率81.31%,银品位113.51g/t、银回收率25.57%,总中矿锌回收率12.61%,尾矿锌品位0.74%、损失率6.08%的技术经济指标。
锌精矿回收率较高,但品位偏低,其主要原因是该矿石中的锌矿物主要是铁闪锌矿,单矿物铁闪锌矿含锌47.34%。
(七)闭路浮选流程试验
在开路浮选流程试验时发现,精选I的中矿主要是脉石矿物、铁闪锌矿和可浮性很好的毒砂。前已所述,可浮性很好的毒砂需经石灰多次抑制才能有效地抑制,为了避免它在浮选闭路中形成恶性循环,影响锌精矿产品质量,拟增设该中矿的再选作业,其泡沫产物返回粗选,槽底产物排入到尾矿中,这是本工艺试验的创新点。闭路浮选流程见图5,试验结果见表5。
表5 闭路浮选工艺流程试验结果%
产品 名称 | 产率/% | 品位/10-6 | 回收率/% | ||||||||
Zn/% | Ag | Ga | Ge | In | Zn | Ag | Ga | Ge | In | ||
精矿 尾矿 原矿 | 18.79 81.21 100.0 | 41.56 0.72 8.39 | 101 51.9 61.13 | 9.89 0.078 1.92 | 1.29 34.5 28.26 | 246 5.37 50.58 | 93.08 6.92 100.0 | 31.05 68.95 100.0 | 96.79 3.21 100.0 | 0.86 99.14 100.0 | 91.39 8.61 100.0 |
从表5可知,原矿经“一次粗选、两次精选、两次扫选,中矿再选”的新闭路浮选流程选别后,可获得锌精矿产率18.79%、品位41.56%、回收率93.08%;尾矿锌品位0.72%、损失率6.92%的技术经济指标,锌的回收效果很好。
此外,富集在锌精矿中的银品位101g/t、回收率31.05%,镓品位9.89沙、回收率96.79%,铟品位246g/t、回收率91.39%。伴生有益稀贵金属也得到了综合回收利用。
(八)精矿产品质量考察
锌精矿产品的主要化学成分分析结果见表6。
表6 锌精矿产品的主要化学成分分析结果%
元素 | Zn | Cu | Pb | Fe | As/10-6 | Ag/10-6 | Ga/10-6 | Ge/10-6 | In/10-6 | WO3 |
质量分数 | 41.56 | 0.93 | 0.19 | 20.88 | 580 | 101 | 9.89 | 1.29 | 246 | 0.059 |
锌精矿含锌41.56%、铜0.93%、铅0.19%、铁20.88%、砷580×10-6,产品质量达到了商品锌精矿的质量要求。
三、结语
(一)矿石中主要的金属矿物有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等,主要的脉石矿物有透辉石、透闪石、绿帘石、石英和云母等。
(二)较佳的磨矿细度为-74μ.m占75%、粗选石灰用量8kg/t(pH12.6)、硫酸铜用量300g/t,丁基黄药用量150g/t。
(三)矿石中的毒砂可浮性很好,易浮难抑,需经石灰(高碱)多次抑制才能有效地抑制。本工艺研究创新性地提出了“中矿再选的新闭路流程”,有效地解决了铁闪锌矿与毒砂分离难题,获得了质量合格的锌精矿产品。
(四)原矿经优先闭路浮选流程选别后,可获得锌精矿产率18.79%、品位41.56%、回收率93.08%,尾矿锌品位0.72%、损失率6.92%的技术经济指标,锌的回收效果很好。
(五)富集在锌精矿中的银品位101g/t、回收率31.05%,镓品位9.89g/t、回收率96.79%,铟品位246g/t、回收率91.39%,伴生有益稀贵金属也得到了综合回收利用。