随着我国铝土矿资源的不断开发,高质量的资源日益减少。为了解决铝土矿质量下降与氧化铝生产对于铝土矿质量要求的矛盾,铝土矿物理选矿脱硅的研究较为普遍。并且在氧化铝生产中,应用了选矿-拜尔法的工艺。然而,自从生物处理工艺引入选矿以来,近年来,在铝土矿的选矿研究中,生物法脱除铝土矿中的二氧化硅的研究,成为了一个新的研究方向。生物选矿脱硅方法是有着良好前途的选矿脱硅方法,它能保证得到较高的工艺指标,并消除对环境的污染。生物选矿脱硅是用异氧微生物来分解硅酸盐、铝硅酸盐矿物,如细菌可以将一个高岭土分子破坏为氧化铝和二氧化硅,从而使二氧化硅转化为可溶物,而氧化铝不溶,得以分离。这种方法对处理胶状极细粒铝土矿较为适合。
一、试样、方法和实验条件
实验所用样品为河南某地区硬水铝石水白云母型铝土矿。磨制成选矿试验所需的细度。
(一)铝土矿样品物质成分
用X洐射分析方法对铝土矿样的组成进行鉴定。其矿物成分为:硬水铝石50%~55%,水白云母15%,高岭石5%~10%,长石5%~7%,锐钛矿5%,叶腊石5%,褐铁矿3%~5%。
样品化学分析结果:A12O3 63.68%,SiO212.31%,FeO 0.06%,Fe2O3 2.75%,TiO2 3.91%,Na2O 0.05%,K2O 2.15%,MgO 0.23%,CaO 0.15%,SO3 0.82% P2O5 0.10 %,S 0.30%,C 0.36%,烧失量13.2%,A12O3/SiO2 5.17。
铝土矿以鲕粒结构为主。主要矿物成分为硬水铝石,其形态主要有两种:块状微晶体形和纵向排列晶体形。水云母多为无色鳞片。绿泥石为水白云母中的稀疏鳞片。锐钦矿为微长颗粒,褐铁矿为不规则的块状矿聚集体,存在于鲕粒的中心部。石英存在于鲕粒内部的锐角断片。
胶质物为非晶体,各向同性(均质),或非均质(各向异性),将硬水铝石,水云母和其他矿胶结在一起。
(二)微生物实验方法
结合以往的研究,在试验过程中,用于铝土矿脱硅的微生物,为从高硅铝土矿中提取的细菌物种。使用A-27培养基培养,固液比(S∶L) =1∶5,在温度为32℃的温箱里孵化菌种,孵化时间为7昼夜。然后在显微镜下对菌种进行观察分离。
培养基成分为葡萄糖、Na2HPO4、氧化铝、MgSO4、FeCl3、碎玻璃、CaCO3、琼脂等。营养基的pH值为6.8~7.2。
铝土矿脱硅使用的是培养4昼夜的硅酸杆菌。生物实验通过静态和动态两种方式在摇瓶中进行,时间为1到7昼夜。其间,每昼夜摇测一下pH值,并在显微镜下拍照。最后液相分开,用开水洗净矿石,烘干,磨碎送交化学分析。用原子吸收法测定Al2O3和SiO2含量。
二、试样常规选矿对比实验
为了对比生物实验效果,首先采用常规浮选工艺进行浮选实验。所用设备为1L的浮选机,固液比为1∶4,按图1流程试验,结果见表1。
图1 浮选工艺流程
表1 浮选实验结果
试验 序号 | 药剂消耗量kg/t | 浮选 产品 | 产率 % | A2O3% | SiO2% | 铝硅比 | |||
品位 | 回收率 | 品位 | 回收率 | ||||||
1 | 磨矿:碳酸钠=3.0,粗选水玻璃=0.5,妥尔油=1.0,扫选妥尔油=0.3,精选碳酸钠=3.0,水玻璃=0.2,ON-7=0.3妥尔油=0.3 | 精矿 | 60.5 | 68.87 | 67.1 | 5.87 | 26.3 | 11.85 | |
中矿 | 11.8 | 55.22 | 10.5 | 20.38 | 17.8 | 2.71 | |||
扫选 精矿 | 6.7 | 58.28 | 6.3 | 17.31 | 8.6 | 3.36 | |||
尾矿 | 21.0 | 47.68 | 16.1 | 30.46 | 47.3 | 1.57 | |||
100.0 | 62.09 | 100.0 | 13.51 | 100.0 | 5.89 | ||||
2 | 磨矿:碳酸钠=3.0,粗选水玻璃=0.5,油酸=1.0,精选碳酸钠=2.0,水玻璃=0.2,ON-7=0.3,油酸=0.3,扫选油酸=0.5 | 精矿 | 10.0 | 63.70 | 10.0 | 10.82 | 8.5 | 6.81 | |
中矿 | 30.1 | 66.38 | 31.7 | 9.75 | 22.7 | 5.11 | |||
扫选 精矿 | 13.7 | 63.58 | 13.8 | 12.45 | 13.2 | 3.88 | |||
尾矿 | 46.2 | 60.60 | 44.4 | 15.63 | 55.7 | ||||
100.0 | 63.05 | 100.0 | 12.95 | 100.0 |
由得到的选矿数据可知,在浮选过程中,油酸作为捕收剂效果不好。用妥尔油在铝土矿浮选中效果较好。精矿的Al2O3回收率为67.1%,铝硅比为11.85。
三、铝土矿生物选矿实验结果与讨论
生物选矿一般所用的为独特的微生物,如硅酸杆菌。硅酸杆菌在微生物世界里占有重要的位置,它们能够破坏铝硅的晶格,作为生命力的能量。此微生物的这种特殊能力,被用做破坏铝土矿的二氧化硅。然而,硅酸盐矿物中硅的微生物浸出效果与微生物的浸出方式密切相关。
所选的铝土矿属于高硅铝土矿。从以上实验效果看,用常规选矿方法浮选效果很好。然而,它的缺点是浮选药剂消耗很大,Al2O3回收率低,且产生大量的尾矿,不够环保。
(一)静态下细菌对于铝土矿中SiO2溶出实验
使用1#、2#、3#等不同的菌种在静态下进行实验,其结果见图2、图3、图4。
图2 1#菌种静态下处理铝土矿的实验结果
图3 2#菌种静态下处理铝土矿的实验结果
图4 3#菌种静态下处理铝土矿的实验结果
在静态条件下,使用不同的菌种对样品进行溶硅实验,3#菌表现了良好的活性。3#菌是从试样铝土矿区中挑选的。用此菌经过7昼夜的实验,除去43%的二氧化硅,原矿中的氧化铝含量则从63.7%提高到66.73%,铝硅比为7.09。实验结果表明,随着生物实验时间的延长,细菌开始不断加速提取溶液中的二氧化硅。
(二)动态下细菌对于铝土矿中SiO2溶出实验
为了下一步的工作,挑选了更有效的硅酸杆菌菌种(2#和3#)。在进行试样生物溶硅实验时发现。随着不断地加入新的矿料,存在着一个流动周期,如图5、图6所示。二氧化硅的浸出速度快了2~3倍,第2昼夜更为明显。SiO2在溶液中的回收率,用2#菌为35.9%,用3#菌为45.5%,铝硅比为6.91和7.51。第三昼夜回收率降低了一些。精矿中的氧化铝上升到66.16%和66.71%,精矿回收率从81.18%上升到87.97%。注意到,二氧化硅在动态条件下浸出效果更好,不仅速度快,回收率也高。可以在更短的时间处理更多的矿料,从经济角度讲更为划算。除此,还可以减少在培养基方面上的消耗。
图5 2#菌种动态下处理铝土矿的实验结
图6 3#菌种动态下处理铝土矿的实验结果
(三)不同矿浆浓度下细菌溶出铝土矿中硅的实验
矿浆密度在生产过程中非常重要,因为必须给微生物的生长找个最佳的生长条件。而且还要从经济角度来考虑。在实验室条件下,用2#菌进行二氧化硅浸出,在矿浆密度相同的情况下,固液比为1∶10和1∶5。此过程为动态过程,实验结果见图7、图8。
图7 2#菌液固比1∶10溶出实验结果
图8 2#菌液固比1∶5溶出实验结果
固液比为1∶5的情况下得到的回收率最佳,最优浸出时间为2昼夜。精矿中的Al2O3提高到67.61%,SiO2含量降低到9.51%,铝硅比为7.11。矿浆浓度到固液比为1∶3,则浸出过程更加经济。
(四)2#菌常规条件下溶硅实验
试验条件:在带搅拌装置的设备中,加入100g试样和500ml浓硅酸杆菌溶液。实现在18~22℃的无消毒条件下进行了7昼夜。实验结果见图9。
图9 2#菌常规条件下溶硅实验结果
实验结果表明,在此条件下,即某种程度接近生产条件下,成功地使氧化铝提高到67.66%。而二氧化硅则降低到8.97%,铝硅比为7.54。
(五)组合生物方法对铝土矿溶硅实验
利用生物选矿技术方法对铝土矿的选矿,可以使各种选矿方法结合起来使用。在类似以上的条件下,使用了各种铝土矿的选矿方法。包括连续用生物药剂和硅酸杆菌(2#)对1%矿含量的实验。在这种情况下,铝硅比为8.0(表2)。需要注意的是,通过对3#细菌的使用,可以得到更好的选矿效果。如果强化实验过程,在动态条件,把矿浆从排列好的溶器按序转移,效果会更好。
表2 组合生物方法对铝土矿的溶硅实验结果
序号 | 产品 | 产率/% | 含量% | 回收率% | A/S | 实验 条件 | ||
Al2O3 | SiO2 | Al2O3 | SiO2 | |||||
1 | 精矿 | 95.80 | 64.09 | 11.45 | 96.38 | 86.84 | 5.60 | 生物试剂 |
尾矿 | 100.00 | 63.70 | 12.63 | 100.00 | 100.00 | 2昼夜 | ||
2 | 精矿 | 90.60 | 65.67 | 8.20 | 93.40 | 58.82 | 8.00 | |
尾矿 | 100.00 | 63.70 | 12.63 | 100.00 | 100.00 | 生物试剂加2#菌2昼夜 |
四、结论
(一)实验结果表明,生物选矿技术方法对所选试样铝土矿的脱硅效果明显。
(二)优选的硅酸杆菌,能够使铝土矿精矿的铝硅比达到7.09到7.95,精矿氧化铝回收率为80%~86%。
(三)用生物药剂和硅酸杆菌混合使用,得到的精矿铝硅比为8.0,精矿氧化铝回收率为93.4%。
(四)生物选矿对于试样铝土矿的选矿,应用上有广阔的前景。可得到高质量精矿,满足了拜尔法生产氧化铝的工业生产需要。