一、萤石浮选
(一)萤石除钙选矿工艺,它是由一次粗选,多次精选作业组成。以油酸为捕收剂进行粗选,以硫酸与酸性水玻璃的混合物做为钙矿物的抑制剂,硫酸与酸性水玻璃的比例为1:0.5~1:2,联合用量为0.5~1.5kg/t∙原矿,本工艺的除钙方法具有除钙效率高,工艺简单、成本低廉的优点。可以从高钙型萤石矿中选出碳酸钙很低的特级萤石精矿。
(二)萤石浮选剂的制备方法,以油酸生产的中间产品粗脂肪酸或混合脂肪酸为原料,向其加入重量为脂肪酸重量的3%~15%的浓硫酸,使之发生硫酸化反应,再向反应生成物中加入重量为脂肪酸重量0.4%~3% 的选矿用起泡剂即成产品。这种产品的捕收能力强、水溶性、分散性好,适于在常温下及低温下浮选萤石。
(三)一种低品位萤石、重晶石浮选分离方法,采用水玻璃作为硅质脉石和碳酸钙矿物的抑制剂,用油酸作萤石、重晶石的捕收剂,用淀粉、硫酸钠、盐酸、六偏磷酸钠作重晶石的抑制剂,能够有效的将低品位萤石、重晶石浮选分离。在给矿萤石品位为33.92%~40.14%,重晶石品位为34.67%~35.33%条件下,经过混合浮选再分离,可得品位为95%以上、回收率75.5~ 78.5%的萤石精矿;品位为92.3%~93.27%、回收率为75.20 %~77.73%的重晶石精矿。
(四)萤石浮选,萤石的可浮性萤石,CaF2含F48.9%,萤石的可浮性较好,多用脂肪酸类作捕收剂,矿浆的pH对萤石的浮选效果有很大影响,当使用油酸作捕收剂,矿浆的pH为8~ 11时,萤石的可浮性好,升高矿浆温度、也可以提高莹石的浮选指标。不同粒度的萤石它们的浮选行为亦有差别,粗粒萤石浮选特点是选择性强,因此其精矿品位高,但回收率低。中等粒度的萤石浮选结果精矿品位、回收率都较高,细粒萤石浮选的精矿品位、回收率都低,当萤石浮选用油酸做捕收剂时,对浮选用水有较高的要求,用硬水时要首先经过软化。萤石的捕收剂除油酸外,烃基硫酸脂、烷基磺化琥泊胺以及磺酸盐和胺类都可以作为萤石捕收剂,常用碳酸钠作为调整剂,根据脉石性质不同可采用水玻璃、偏磷酸钠、木质素磺酸盐、糊精作脉石的抑制剂。
萤石的浮选方法,萤石的主要问题是与共生脉石(石英、方解石、重晶石等)的分离。还有与某些硫化物分离的问题,根据不同情况,可以采取以下几种方法:
1、含硫化矿的萤石矿,一般用黄药类捕收剂将硫化矿浮出,然后再加脂肪酸类捕收剂浮选萤石,有时在莹石的浮选作业中,加入少量硫化矿物抑制剂(如氰化物)来抑制残留的硫化矿物,以保证萤石精矿质量。
2、萤石与重晶石、方解石的分离,一般用油酸作捕收剂浮出萤石,在用油酸作捕收剂浮选萤石时,加入少量铝盐活化萤石,加糊精抑制重晶石、方解石。
对含有较多方解石、石灰石、白云石等比较复杂萤石矿抑制这些脉石矿物用栲胶、木质素磺酸盐效果较好。
3、萤石与石英的分离,用脂肪酸捕收萤石,水玻璃作石英抑制剂,碳酸钠调整矿浆pH为8~9。水玻璃用量要控制好,少量时对萤石有活化作用,但对石英的抑制作用不够,过量时萤石也会被抑制,为了添加水玻璃用量最少,又能达到对石英脉石的抑制强度,常常在添加水玻璃的同时,再添加多价金属离子(如Fe3+、Al3+ )及明矾、硫酸铝等。此外,加入Cr3+、Zn2+ 离子也有效果,这些不仅对石英而且对方解石也有抑制作用。
4、萤石与重晶石的分离,一般是将萤石与重晶石混合浮选,然后进行分离,混合浮选时用油酸作捕收剂水玻璃作抑制剂,混合精矿分离可采用下列方法:
(1)用糊精或单宁同铁盐作抑制剂,抑制重晶石,以油酸浮选萤石;
(2)用烃基硫酸脂浮选重晶石,浮选槽内留下的为萤石精矿。
二、萤石浮选实例
(一)单一萤石矿,原矿含CaF2 40%、SiO2 54%、CaCO3 3.2%,采用一粗、一扫丢尾,粗精矿经再磨后精选6次,中矿循序反回的流程。以碳酸钠为调整剂,油酸为捕收剂,水玻璃为抑制剂。精矿品位98%、回收率75%。
(二)彭水县萤石矿,主要回收矿物萤石、重晶石,日处理矿量500吨,年15万吨。年产萤石、重晶石及建筑用砂10万吨,萤石消售给化工厂生产氢氟酸,重晶石消售给石油钻井企业用于压井。年创造产值5000万元,实现利税1000万元,可带动相关企业发展,建成投产后矿山、选矿可解决200人就业问题。
(三)工艺流程:如下图