国内外研究与实践表明,高炉渣中含有一定数量的MgO可降低炉渣粘度,改善炉渣的流动性及脱硫性能,进而改善冶金性能;不同原料条件与不同的高炉,其炉渣MgO含量有一个适宜范围,并不是越高越好或越低越好。关于MgO对烧结矿质量的影响,国内外研究所得出的结论并不一致,特别是MgO对烧结矿常温强度的影响,有的研究认为MgO上升后强度提高,有的则相反,同样烧结矿MgO含量也应有一适宜范围。
攀钢在过去曾进行过几次提高烧结矿与高炉渣MgO含量的工业试验,均取得了一定的效果。但是随着攀钢烧结和高炉生产条件的变化,烧结矿MgO下降,炉渣MgO质量分数由2000年的7.9%降低到2007年的7.2%。在目前条件下,为探索MgO对烧结与高炉冶炼的影响规律及其适宜的范围,进行了提高烧结矿与高炉渣MgO含量的工业试验。
一、提高烧结矿MgO工业试验
(一)试验概况
试验期为2008年6月11-16日,基准期为6月3日、6-10日,为保证供料系统平衡,在3号、6号机,4号高炉上同时进行试验。试验原燃料条件以生产现场为准,通过添加白云石代替部分石灰石提高烧结矿MgO,二元碱度基本保持不变。白云石与石灰石理化性能列于表1、2。
为保证试验的可比性,试验期与基准期铁矿石品种与配比未做大的调整,故略。白云石配比控制在2.5%左右,焦粉略有提高。
表1 白云石和石灰石理化性能指标(一)
分类 | 化学成分及烧损(质量分数)/% | 分解温度/℃ | 沸腾温度/℃ | 分解耗热/(kJ·kg-1(碳酸盐)) | ||||
SiO2 | CaO | MgO | Al2O3 | 烧损 | ||||
白云石 石灰石 | 1.36 1.27 | 36.51 53.08 | 15.41 0.52 | 0.62 0.61 | 44.05 41.65 | 720 910 | 809 910 | -1.617 -1.781 |
表2 白云石和石灰石理化性能指标(二)
分类 | 粒度组成/% | |||||
>8mm | 8~5mm | 5~3mm | 3~1mm | 1~0mm | 平均粒度/mm | |
白云石 石灰石 | 0 0 | 0.52 0.66 | 29.47 32.65 | 35.00 36.85 | 35.01 29.84 | 1.24 1.30 |
(二)试验结果与分析
1、MgO对烧结工艺参数影响分析
表3 3号、6号烧结机配加白云石前后工艺参数变化、(一)
阶段 | 机台 | 料层厚度/mm | 机速/(m·min-1) | 垂直烧结速度/(mm·min-1) | 主管负压/10Pa | 废气温度/℃ |
基准期
试验期
| 3号 6号 3号 6号 | 552 658 553 668 | 1.74 1.76 1.70 1.73 | 19.09 19.12 18.67 19.12 | 1337 1423 1343 1412 | 112 117 111 113 |
表4 3号、6号烧结机配加白云石前后工艺参数变化、(二)
阶段 | 烧结终点/℃ | 点火温度/℃ | 二次水/% | 混合料粒度>3mm/% | 料温/℃ | 固定炭/% |
基准期
试验期
| 298 326 305 316 | 912 1150 902 1142 | 7.25 7.35 7.33 7.37 | 76.96 75.58 77.26 75.00 | 46 61 44 62 | 2.82 2.79 2.83 2.86 |
l)混合料水分与粒度。由表3、4与图1可见,试验期混合料水分均有一定程度提高,说明配加白云石后需提高水分,才能保证制粒效果。从图1看出,3号机混合料粒度波动较大,6号水分波动较大,3号机返矿增加粒度好于6号机。
2)混合料配炭与料温。由表3、4与图2可见,由于白云石分解后形成高熔点化合物,试验期配炭高于基准期;料温与白云石配比关系不大,主要与返矿数量,与生石灰配比有关。
由于白云石在烧结过程中分解:
可见白云石分解要分两步进行才能完成,反应都是吸热过程,在二元碱度不变的情况下,烧结熔剂总量增加,需要增加热量消耗。在相同配炭量的条件下,由于白云石配比提高而分解吸热量增加,无疑将影响烧结料层内的热量平衡,需适当增加配炭量。
3)烧结负压与终点温度。由表3、4与图3可知,试验期3号机负压上升,6号机由于漏风严重负压下降。3号机烧结终点温度上升对提高质量有良好影响;6号机终点温度下降,对产质量都不利。白云石对提高负压,降低垂直烧结速度虽有影响,而对提高强度与成品率有利。
4)料层厚度与垂直烧结速度。由表3、4与图4可知,试验期3号机料层厚度变化不大,波动较小;而6号机试验期多次停机处理漏风,料层上升且波动较大。对于影响产质量的垂直烧结速度,3号机由基准期的19.09 mm/min下降到18.67mm/min,而6号机保持在19.12mm/min。在烧结过程中MgO起难熔相的作用,液相线温度上升,由于生成了含镁高熔点物质,MgO矿化需要较高的烧结温度和较长的高温保持时间,故垂直烧结速度有一定的降低。
表5 试验期与基准期烧结产量与固体燃耗
阶段 | 机台 | 台时产量/(t·h-1) | 固体燃耗/(kg·t-1) | ||
焦粉 | 洗精煤 | 折标煤 | |||
基准期
试验期
| 3号 6号 3号 6号 | 181.35 251.67 182.72 247.88 |
44.79
45.41 | 53.46
52.34
| 42.77 42.55 41.87 43.14 |
2、MgO对烧结产量与固体燃耗的影响
由表5可见,试验期3号机表现出MgO提高后台时产量提高,而6号则相反。主要原因是试验期3号机由于负压上升风量增加(风机特性),台时产量上升;而6号机因抽风管道破损漏风严重,负压下降,台时产量下降。试验期3号机垂直烧结速度下降,产量应下降,但成品率上升使产量综合效果是上升。
固体燃耗与产量一般成反趋势变化,产量增加则固体燃耗降低,反之亦然。试验期3号机固体燃耗降低,6号机固体燃耗上升。6号机固体燃耗上升与漏风也有关。
表6 试验期与基准期烧结矿强度与沟下粒级分析(一)
阶 段 | 烧结矿成分(质量分数)/% | R2 | R3 | 转鼓指数/% | 成品率/% | |||
SiO2 | CaO | MgO | S | |||||
基准期 试验期 | 5.09 5.08 | 12.39 12.33 | 2.51 2.71 | 0.039 0.041 | 2.433 2.427 | 2.926 2.960 | 72.58 72.70 | 74.4 74.7 |
表7 试验期与基准期烧结矿强度与沟下粒级分析(二)
阶 段 | 粒度组成/% | 平均粒度/ mm | |||||
>60mm | 60~40mm | 40~20mm | 20~10mm | 10~5mm | <5mm | ||
基准期 试验期 | 2.11 2.27 | 6.74 6.74 | 30.65 29.49 | 35.42 35.44 | 23.46 24.49 | 1.64 1.54 | 21.46 21.33 |
3、MgO对烧结矿强度与粒度的影响
从表6、7可见,MgO提高对烧结矿的化学指标没有太大影响,试验期MgO上升0.20%,二元碱度变化不大,但三元碱度上升0.034;而MgO+CaO+SiO2总比例从基准期的19.99%增加到20.12%,说明黏结相总量增加,这对提高强度及成品率有利。
从表6、7可见,随着MgO含量提高,烧结矿的转鼓指数上升,成品率上升,主要原因一是烧结矿中稳定的含镁磁铁矿增加,镁质硅酸盐矿物(镁硅钙石、镁橄榄石)含量增加,从矿相分析(表8、9)也可看出试验期硅酸盐总量增加,有利于提高冷强度;二是MgO在烧结过程中容易生成多元易熔体,增加了黏结相,并提高了结晶能力,玻璃质含量减少;三是石灰石配比减少,烧结矿中CaO白点相应减少;四是垂直烧结速度降低,有利于液相结晶。MgO含量增加后,总体趋势看MgO对烧结矿粒度有不利影响,强度虽有提高,而粒度有变差的趋势。
4、现场烧结矿矿相分析与冶金性能检测
1)烧结矿矿物结构。由表8、9可见,试验期现场烧结矿的钛磁铁矿增加,钛赤铁矿含量减少,钛榴石和硅酸盐粘结矿物增加,钙钛矿和铁酸钙含量变化不大。此外,含镁矿物,如钙镁橄榄石(CaO·MgO·SiO2)、镁硅钙石(3CaO·MgO·2SiO2)有少量生成,总的黏结相矿物增加,而玻璃质黏结相减少,矿物组成和结构趋于复杂。
表8 现场烧结矿的物相组成(体积分数)%(一)
样品 | 钛赤铁矿 | 钛磁铁矿 | 铁酸钙 | 钙钛矿 | 钛榴石 | 钙镁橄榄石+辉石 |
基准期 试验期 | 31~34 27~30 | 24~27 26~29 | 21~24 20~23 | 1~3 1~3 | - - | - 1~3 |
表9 现场烧结矿的物相组成(体积分数)%(二)
样品 | 镁硅钙石 | 玻璃质 | 硅酸盐相总量 | 游离CaO | 游离MgO |
基准期 试验期 | - - | 11~14 10~13 | 16~19 18~21 | 0.5 0.4 | - <0.01 |
从显微结构看,基准期和试验期烧结矿的结构基本相同,均以钛赤铁矿、钛磁铁矿和铁酸盐为主。铁酸盐晶形多呈板状、它形晶和少量细针状。主要区别在于:基准期铁酸盐晶型不太完整,大部分呈短柱状,小部分为粒状结构,菱形钛赤铁矿含量高,钛磁铁矿和铁酸盐缝隙间填充的硅酸盐玻璃质含量较多(图5);而试验期含镁钦磁铁矿增多,矿物结晶程度高,晶粒细化、晶型更完整,矿物分布更均匀,钛磁铁矿和铁酸盐熔蚀程度也高,且菱形钛赤铁矿和玻璃质含量减少(图6),这是试验期烧结矿强度提高的主要原因之一。
2)烧结矿冶金性能。由表10、11可见,试验期现场烧结矿低温还原粉化率有较大降低,还原度略有下降。MgO提高后MgO固溶于磁铁矿后促进了难还原的磁铁矿稳定存在,使粗大的三角形、不完整四边形钛赤铁矿生成量减少(表8、9),同时,生成了较多难还原的钙镁橄榄石等矿物,这些矿物与磁铁矿、铁酸钙形成熔蚀交织结构,使烧结矿更致密,这种结构虽然有利于强度的提高,但却更难还原。
表10 烧结矿还原性与软熔滴落性能测定结果(一)
样品 | 低温还原后的粒度组成/% | 低温还原粉比率-3.15mm/% | 还原度/% | 软化性能/℃ | |||||
+6.3mm | 6.3~3.15mm | 3.15~0.5mm | -0.5mm | Ta | Tb | △Tba | |||
基准期 试验期 | 11.62 12.57 | 22.35 23.10 | 44.84 46.21 | 21.19 18.12 | 66.03 64.33 | 84.46 84.13 | 1190 1197 | 1285 1290 | 95 93 |
表11 烧结矿还原性与软熔滴落性能测定结果(二)
样品 | 熔滴性能/℃ | 滴落带/mm | 坩埚残留物/g | 总特性值(S) | |||||
Ts | Td | Tds | △Pm/9.8Pa | A | B | H | |||
基准期 试验期 | 1290 1398 | 1430 1436 | 140 138 | 6762 6175 | 40 41 | 73 73 | 33 32 | 40 36 | 877 734 |
注:Ta—软化开始温度,℃;Tb—软化终了温度,℃;△Tba—软化区间,℃;Ts—开始熔融温度,℃;Td—开始滴落温度,℃;Tds—熔滴区间,℃,Tds=Td—Ts;△Pm—料柱最高压差,Pa;A—Ts时的位移,mm;B—Tm时的位移,mm;H—滴落带厚度,mm,H=B—A;S—熔滴性能特性值, ,Pm—开始熔融时的压差,Pa。
随着MgO含量增加,由于出现了含镁磁铁矿、钙镁橄榄石等高熔点矿物,烧结矿软化温度、熔化温度均上升,软熔温区和熔滴区间变薄,料柱透气性变好,最高压差降低。此外,炉渣滴落顺畅,滴落时间间隔缩短,说明此时炉渣豁度降低,流动性变好。显然,这对高炉操作有利。
二、提高炉MgO冶炼工业试验
(一)试验概况
试验在攀钢4号高炉上进行,试验期为6月11-16日,基准期为6月3日、6日-10日。6月4日4BF因上料主皮带划破休风405min,对5日的生产指标产生影响,故这两天指标不进入基准期分析。试验期与基准期焦炭性能与粒度组成裂于表12、13。
表12 4BF试验期与基准期高炉焦炭性能与粒度分析(一)
阶段 | 工业分析/% | 冷强度/% | 热性能/% | ||||
灰分 | 挥发分 | 水分 | 转鼓(M40) | 抗磨(M10) | 反应性 | 反应后强度 | |
基准期 试验期 | 12.43 12.33 | 1.18 1.17 | 1.71 2.08 | 85.72 85.75 | 7.44 7.38 | 34.58 36.03 | 53.06 54.73 |
表13 4BF试验期与基准期高炉焦炭性能与粒度分析(二)
阶段 | 粒度组成/% | |||||
>80mm | >60mm | >40mm | >25mm | <25mm | 平均粒度(mm) | |
基准期 试验期 | 12.16 12.11 | 26.06 25.90 | 53.06 52.95 | 7.91 8.24 | 0.81 0.81 | 58.39 583.28 |
(二)试验结果及分析
1、炉渣MgO对产量的影响
由表14、15与图7可知,4BF炉渣MgO由基准期的7.50%提高到试验期的7.85%,高炉平均日产量由3327t/d提高到3337t/d,增产幅度仅为0.3%。说明MgO在这一范围内,随着MgO上升而产量小幅增加。主要原因一是烧结矿MgO提高后,低温还原粉化率降低,高炉上部在400~600℃范围内还原产生的粉末减少,炉料透气性改善,冶炼顺行改善;二是随着炉渣MgO上升,炉渣黏度降低,流动性改善,渣铁分离良好,铁损降低;三是炉渣流动性改善,炉前操作与出铁出渣顺利,有利于炉缸稳定与活跃。
表14 4BF试验期与基准期冶炼技术经济指标(一)
阶段 | 日产量/(t·d-1) | 利用系数(t·m-3·d-1) | 焦比/(kg·t-1) | 煤比/( kg·t-1) | |
焦炭 | 综合 | ||||
基准期 试验期 | 3327 2227 | 2.441 2.471 | 494.49 487.11 | 579.95 569.87 | 106.83 103.45 |
表15 4BF试验期与基准期冶炼技术经济指标(二)
阶段 | 铁损/% | 炉渣成分/% | 下渣温度/℃ | 铁水温度/℃ | 下渣流动性/mm | ||
MgO | Al2O3 | ||||||
基准期 试验期 | 7.09 5.15 | 7.50 7.85 | 14.17 14.40 | 0.556 0.565 | 1382 1391 | 1410 1419 | 115 170 |
但是由于其他因素变动的影响及炉渣MgO上升幅度并不大,在增产方面没有表现出太大的影响,而MgO提高后烧结矿还原性有一定下降,这对生铁产量有一定影响。
2、炉渣MgO对焦比的影响
由表14、15与图7可知,试验期入炉焦比下降了7.38 kg/t,喷煤比下降了3.38kg/t,促使综合焦比下降了10.08 kg/t,MgO平均提高0.1%,综合焦比下降2.97kg/t,提高炉渣MgO对降低综合焦比有十分明显的效果。主要原因一是炉渣豁度下降,渣铁流动性改善,渣铁分离良好,铁损降低,热损失减少;二是因低温还原粉化率降低,高炉上部透气性提高,顺行改善;三是焦炭质量略有改善;四是部分参数变化有利于节焦。
3、 MgO对炉渣性能的影响
由表13可见,随着MgO的上升,二元变化碱度不大,三元、四元碱度均有不同程度的上升,这是炉渣流动性改善的主要原因。同时MgO上升后,TiO2下降及TiO2 /SiO2下降,也为炉渣流动性创造了条件。
由图8可见,试验期炉渣熔化性温度与黏度下降,流动性改善。与基准期相比,炉渣熔化性温度从1372℃下降到1358℃,黏度从0.58 Pa·S下降到0. 62Pa·S,炉渣流动性由115mm提高到170mm。由于流动性改善幅度较大,铁损由7.09%下降到5.15%。
提高MgO含量后炉渣钛透辉石和富钛透辉石等低熔点矿物增加,钙钛矿和镁铝尖晶石含量减少,从而降低熔化性温度。研究表明,选择合适的MgO,适当降低CaO/SiO2,提高(CaO+MgO) /SiO2,使渣系具有适于冶炼的熔化温度,既有利于抑制炉渣变稠又有利于脱硫。
4、试验期高炉工艺参数变化分析
试验期高炉工艺参数相关图表略。
1)风量与风温。与基准期比较,试验期风量增加,风温下降,但幅度均不大,说明提高MgO后高炉上部透气性改善,风压降低,顺行改善,有利于增加风量,从而增产节焦。而风温下降但幅度不大,基本上属于高风温冶炼。试验期在富氧减少的情况下仍然取得了增产节焦的效果,说明适当提高炉渣MgO后,高炉所需要的富氧强化条件可以削弱而收到同样的效果。
2)冶炼强度与负荷。与基准期比较,试验期冶炼强度与焦炭负荷均有一定程度的下降,说明炉渣MgO提高后虽然冶炼强度与负荷均下降,但从公式“利用系数=焦炭冶炼强度/焦比(纯焦冶炼)或=综合冶炼强度/燃料比(有喷吹)”可知,在保持产量不变的条件下,降低冶炼强度必然降低焦比,本试验反映了这个规律,产量变化不大,而焦比下降效果明显。
3)炉顶温度与压力。与基准期比较,试验期炉顶压力下降,炉内压差上升,且顶温下降,煤气利用率提高,幅度变化不大,透气性指数变化也不大,但综合效果是风量增加,说明MgO适当提高后对产量应有利。而顶温降低有利于节焦与延长炉顶设备寿命,保证冶炼安全。
4)MgO对生铁脱硫效果的影响。与基准期比较,试验期生铁Ti与Si含量均上升,但脱硫能力约有下降但不明显,主要是炉渣二元与三元碱度约有上升,易形成硫化物而影响了脱硫能力,同时硫负荷与炉温上升也影响脱硫效果。炉温上升还有利于回收钒资源,生铁含钒量上升,所以MgO提高后对生铁成分有利的影响更大些。
(三)试验产量与焦比校正
由于影响高炉产量与焦比的因素众多,试验前后很多因素发生了变化,对产量与焦比产生影响,因此必须对试验结果进行校正,校正依据以《高炉炼铁生产技术手册》经验数据为准。
试验期间入炉品位、入炉粉末、焦炭灰分、焦炭强度、风温、富氧率、生铁含硅、炉渣碱度、炉顶压力、冶炼强度、渣量等11个因素均发生了变化,对这些因素进行校正,其影响效果为焦比下降3.51kg/t,产量上升28t/d。校正后的结果见表14,4BF提高炉渣MgO试验的实际效果为产量下降18t/d,焦比降低3.87kg/t,煤比降低3.38kg/t,综合焦比下降6.57kg/t,本次试验炉渣MgO含量虽然提高幅度不大,但探索出了目前攀钢高炉渣较适宜的MgO含量。
表14 4BF试验期产量与焦比校正后结果
阶段 | 日产量/(t·d-1) | 利用系数/ (t·m-3·d-1) | 焦比/(kg·t-1) | 煤比/ ( kg·t-1) | 综合焦比/( kg·t-1) | ||||
校正前 | 校正后 | 校正前 | 校正后 | 校正前 | 校正后 | 校正前 | 校正后 | ||
基准期 试验期 比 较 | 3327 3337 +10 | 3327 3309 -18 | 2.464 2.472 +0.007 | 2.464 2.451 -0.013 | 494.49 487.11 -7.38 | 494.49 490.62 -3.87 | 106.83 103.45 -3.38 | 579.95 569.87 -10.08 | 579.95 573.38 -6.57 |
三、结论
(一)目前钒钛烧结矿适当提高MgO 0.2%左右能改善烧结矿强度,强度提高效果在0.10%左右,但烧结矿粒度变差。
(二)添加白云石提高烧结矿MgO,对烧结工艺参数影响不大,试验表明3号机台时产量上升,能耗下降,但幅度不大;6号机由于严重漏风结果正相反。
(三)提高烧结矿MgO可降低低温还原粉化率,但还原度略有下降,而高炉透气性改善,风量增加;同时可改善烧结矿软熔性能,软熔温度均上升,软熔和熔滴区间变薄,料柱透气性变好,最高压差降低,有利于高炉稳定顺行。
(四)试验表明炉渣MgO含量提高0.35%,达到7.8%~8.0%,渣熔化性温度从1372℃下降到1368℃,黏度从0.68 Pa·s下降到0.62 Pa·S,流动性提高了55mm,铁损降低1.94%。校正后产量虽有一定下降而影响不大,但综合焦比下降6.57 kg/t,节焦效果明显。