我国的铅锌矿产资源丰富。铅锌矿作为重要的有色金属矿产资源在国民经济中具有重要作用,广泛用于电气、机械、军事、冶金、化工、轻工业和医药业等领域。云南某铅锌矿属富含铅、锌的硫化矿,铅的品位为4.67%,锌的品位为18.89%,伴生元素银、镉、锗以及黄铁矿均达到了综合利用指标要求,矿石的经济价值较高。
一、原矿性质
原矿多元素化学分析结果见表1。矿石中铅、锌的化学物相分析结果见表2、3。
表1 原矿多元素化学分析结果
化学成分 | Zn | Pb | Fe | S | Cd | C | P | Sb | As |
质量分数 | 18.89 | 4.67 | 15.15 | 25.68 | 0.038 | 3.86 | 0.024 | 0.016 | 0.054 |
化学成分 | CaO | MgO | Al2O3 | Au | Cu | Ag | SiO2 | Ge | |
质量分数 | 11.23 | 3.94 | 0.41 | 0.14g/t | 0.028 | 69.48g/t | 2.37 | 0.0045 |
表2 铅、锌的化学物相分析结果
相别 | 氧化物中铅 | 硫化物中铅 | 合计 | 氧化物中锌 | 硫化物中锌 | 合计 |
质量分数 | 0.40 | 4.27 | 4.67 | 0.50 | 18.50 | 19.00 |
占有率 | 8.57 | 91.43 | 100.0 | 2.61 | 97.39 | 100.00 |
从表1~2分析结果可以看出,矿石中铅、锌品位均较高,伴生元素银、镉、锗均达到综合利用指标要求,黄铁矿也可以综合回收。矿石中锌的氧化率较低,仅为2.61%,铅的氧化率为8.57%,该矿样为原生硫化矿石。矿石中造岩元素主要为钙、镁,可以推断矿石中的脉石矿物主要是碳酸盐矿物。
矿石的构造主要有块状构造、浸染状构造、脉状及网脉状构造、条带状构造等。矿石的结构主要有晶粒结构、自形晶结构、半自形晶结构、包含结构、填隙结构等。
矿石中的矿物种类较多。铅的独立矿物主要为方铅矿,尚有少量的白铅矿,其它含铅矿物还有细硫砷铅矿、铅矾、块硫砷铅矿、砷硫锑铅矿、硫砷铅铜矿、硫砷银铅矿等。锌的独立矿物为闪锌矿。银的独立矿物主要为硫砷铜银矿。硫的独立矿物主要为黄铁矿,尚有微量白铁矿及磁黄铁矿。有害元素砷的独立矿物为毒砂。其他金属矿物还有黄铜矿、黝铜矿、赤铁矿,褐铁矿等。脉石矿物主要为白云石、铁白云石、方解石,其次有少量石英、绢云母、白云母、黏土矿物等。其它脉石矿物还有碳质物、磷灰石、金红石、锆石等。主要回收矿物的嵌布特征如下:
方铅矿是矿石中最主要的铅矿物,主要呈不规则状产出,与闪锌矿、黄铁矿、白铅矿的关系十分密切,往往紧密共生在一起,常见方铅矿呈不规则状、星点状、网脉嵌布于闪锌矿中,呈星点状、网脉状的方铅矿嵌布粒度很细,难以与闪锌矿单体分离,故易损失于锌精矿中。由于氧化作用的结果,白铅矿多沿方铅矿边缘或裂隙交代呈镶边结构或残余结构,其嵌布关系十分复杂。在浮选硫化铅的作业中,它们易损失于尾矿中,这是影响铅选矿回收率的重要原因之一。方铅矿常沿黄铁矿裂隙或间隙充填胶结交代,形成较复杂的镶嵌关系,而在粗粒黄铁矿中又可见有方铅矿包体,其包体粒度一般为3~1lμm。方铅矿是矿石中银的最主要载体矿物,大部分银是赋存于方铅矿中。
闪锌矿是锌的独立矿物,也是矿石中最主要的金属矿物。主要呈不规则状嵌布于脉石矿物中,与黄铁矿、方铅矿关系密切,紧密共生,方铅矿常嵌布在闪锌矿间隙或裂隙中,有时方铅矿呈细脉状嵌布于闪锌矿裂隙中,脉宽很细,一般为2~5μm,还可见方铅矿呈星点状、蠕虫状嵌布于闪锌矿中,这部分细粒方铅矿由于难以单体解离而易损失于锌精矿中;当闪锌矿胶结交代黄铁矿碎屑时,其嵌布关系十分复杂。一部分细粒黄铁矿也难以与闪锌矿单体分离,在浮选闪锌矿的作业中易进入锌精矿,有时在粗粒黄铁矿中还可见有闪锌矿包体,包体粒度一般为5~11μm。
二、试验结果与讨论
铅锌硫化矿的传统浮选流程包括优先浮选和混合浮选两大类。目前,以此为基础已演变成多种不同结构的原则流程,如铅-锌-黄铁矿直接优先浮选流程、优先选铅—锌硫混选—锌硫分离方案、铅硫混选—锌浮选—铅硫分离方案等获得铅锌混合精矿的流程。近年来,由于某些铅锌选矿厂处理的矿石性质有贫、细、杂的趋势,迫使选矿研究人员和选矿厂的工程师研究成功了一些新的工艺流程,如异步混合浮选流程、分支浮选流程、等可浮流程、等可浮异步浮选流程。试验矿石的优先浮选和混合浮选探索试验结果表明,优先浮选较易获得高质量的精矿,因此采用优先浮选进行详细的条件试验。
(一)磨矿细度试验
根据工艺矿物学研究结果,铅矿物的嵌布粒度比锌矿物细,因此磨矿细度试验主要考察磨矿细度对铅矿物可浮性的影响。试验工艺条件是硫酸锌用量为2000g/t,亚硫酸钠用量为200g/t,捕收剂SN-9用量为60g/t,起泡剂BK204用量为25g/t,浮选时间为6min。试验结果见图1。从铅粗精矿的品位和回收率综合考虑,磨矿粒度以70%-74μm为宜。
图1 磨矿细度对选别指标的影响
1-铅品位;2-锌品位;3-铅回收率;4-锌回收率;下同
(二)铅粗选石灰用量试验
为增强石灰的抑制效果,把石灰加入到球磨机。石灰用量试验工艺条件是硫酸锌用量为2000g/t,亚硫酸钠用量为200g/t,捕收剂SN-9用量为60g/t,起泡剂BK204用量为25g/t,浮选时间为6min。试验结果见图2。由图2可以看出,石灰用量以3000g/t为宜。同时可以看出,尾矿中铅含量较高,为此在以下的试验中增加一次铅粗选。
图2 铅粗选石灰用量对选别指标的影响
(三)铅粗选硫酸锌用量试验
硫酸锌用量试验工艺条件是石灰用量为3000g/t,亚硫酸钠用量为200+100g/t(粗选I+粗选II用量,下同),捕收剂SN-9用量为60+20g/t,起泡剂BK204用量为25g/t,浮选时间为6+6min。试验结果见图3。由图3可以看出,硫酸锌用量以3000g/t为宜。
(四)铅粗选亚硫酸钠用量试验
亚硫酸钠用量试验工艺条件是石灰用量为3000g/t,硫酸锌用量为2500+500g/t,捕收剂SN-9用量为60+20g/t,起泡剂BK204用量为25g/t,浮选时间为6+6min。试验结果见图4。由图4可以看出,硫酸锌用量不宜超过700g/t。
图3 铅粗选硫酸锌用量对选别指标的影响
图4 铅粗选亚硫酸钠用量对选别指标的影响
(五)铅粗选SN-9用量试验
SN-9用量试验工艺条件是石灰用量为3000g/t,硫酸锌用量为2500+500g/t,亚硫酸钠用量为500+200g/t,起泡剂BK204用量为25g/t,浮选时间为6+6min。试验结果见图5。由图5可以看出,SN-P用量以50g/t为宜。
图5 铅粗选SN-9用量对选别指标的影响
(六)铅精选试验
在铅精选条件试验中进行了石灰、硫酸锌、亚硫酸钠以及再磨细度试验,其中的主要试验结果见图6。试验工艺条件是石灰用量l00g/t,硫酸锌用量500g/t,亚硫酸钠300g/t,精选时间5min。由图6可以看出,再磨细度为98%-43μm时铅精矿中锌含量最低,考虑到铅嵌布粒度较细,再磨粒度采用98%-43μm。
图6 再磨细度对铅精选指标的影响
(七)锌浮选石灰用量试验
锌浮选石灰用量试验采用两次粗选流程,工艺条件是硫酸铜用量800+200g/t,丁基黄药用量100+50g/t,松醇油用量30g/t,浮选时间6+6min。试验结果见图7。由图7可知。石灰用量以500g/t为宜。
图7 锌粗选石灰用量对锌浮选指标的影响
(八)锌浮选硫酸铜用量试验
锌浮选硫酸铜用量试验的工艺条件是石灰用量500g/t,丁基黄药用量100+50g/t,松醇油用量30g/t,浮选时间6+6min。试验结果见图8.由图8可知,硫酸铜用量以400~600g/t为宜。
(九)黄铁矿的综合回收
锌浮选尾矿采用硫酸调节pH值至中性、丁基黄药作为捕收剂、松醇油作为起泡剂,进行黄铁矿的综合回收探索试验,获得的硫精矿品位为48.56%,作业回收率96.50%。可见,矿石中的黄铁矿可以综合回收。
(十)闭路试验
在上述条件试验以及全开路试验的基础上进行了闭路试验,获得了合格的铅精矿和锌精矿,试验结果见表3。
表3 闭路试验结果
产品名称 | 产率 | 品位 | 回收率 | ||
Pb | Zn | Pb | Zn | ||
铅精矿 | 6.02 | 65.44 | 3.91 | 81.74 | 1.27 |
锌精矿 | 31.63 | 0.53 | 55.42 | 3.48 | 94.57 |
尾矿 | 62.35 | 1.14 | 1.24 | 14.78 | 4.16 |
原矿 | 100.0 | 4.82 | 18.53 | 100.0 | 100.0 |
图8 锌粗选硫酸铜对锌浮选指标的影响
三、结语
(一)试验矿石为铅锌硫化矿石,矿石的品位为铅4.67%、锌18.89%。矿石中的主要回收金属是铅和锌,黄铁矿具有综合回收价值。
(二)采用铅锌优先浮选流程,获得了合格的铅精矿和锌精矿,此工艺流程适宜处理该铅锌矿石。