众所周知,高砷、高锑金矿石直接氰化时,金很难被浸出,矿石必须经氧化预处理,破坏其结构,使被金属硫化物包裹的金得到暴露,才能获得较好的浸出效果。目前对该类矿石的预氧化处理方法主要有焙烧法、热压氧化法、硫化钠湿法浸出法等,而碱性水化学预氧化法的报道甚少。本工作是针对青海某金矿石开展的这方面的研究。
一、矿石性质
矿石由破碎蚀变岩型和石英脉型两类构成,具有强烈的黄铁矿化、绢云母化、硅化等蚀变特征。
矿石中金属矿物主要有自然金、黄铁矿、方铅矿、闪锌矿、辉锑矿(0.1~4.0%)、毒砂(达15%);脉石矿物主要是石英,其次是绢云母、白云石、绿泥石等。毒砂、黄铁矿被石英包裹;辉锑矿充填于石英颗粒之间或裂隙中,其内包含有毒砂、黄铁矿;毒砂内包含黄铁矿。矿石中自然金粒径为0.074~2.0mm的占21%,小于0.074 mm的和不可见金占79%。包裹自然金的硫化物中,黄铁矿占79.49%、辉锑矿占15.99%、毒砂占4.52%。矿石化学分析结果见表1。
表1 矿石化学分析结果%
Au | Ag | Cu | Pb | Zn | Bi | Sb | As | S | TFe | Fe |
13.14×10-4 | 1.75×10-4 | 1.7×10-3 | 2.4×10-3 | 4.5×10-3 | 0.01 | 2.54 | 1.03 | 1.51 | 3.88 | 4.20 |
Fe2O3 | SiO2 | CaO | MgO | K2O | Na2O | Al2O3 | P2O5 | MnO2 | C |
|
0.87 | 16.88 | 0.70 | 0.48 | 2.00 | 2.16 | 13.32 | 0.20 | 0.06 | 0.444 | 0.701 |
从表1看出,矿石中的有价金属主要是金,其次锑的含量也达到了综合利用水平。矿石中低价铁的含量是高价铁含量的4.8倍,说明矿石为还原性原生矿石。矿石中SiO2质量分数(16.88%)较低,K、Na、Al等元素的质量分数较高。矿石含黏土矿物较多,渗透性差;矿石中含砷、锑、硫、碳等有害元素,金又被载金矿物(黄铁矿、毒砂、辉锑矿)包裹,是极难浸出的含金矿石。
二、探索试验
矿石质量25g,粒度为-325目占98.6%,碱(NaOH)用量10%,混合氧化剂用量2%A+1%B,在30~35℃下预氧化4d。然后按1t矿石加1.4kg NaCN的比例,在液固体积质量比2:1、pH=10~11、室温下以常规方法浸出24h。浸出之后,水洗浸渣一次,并测定浸渣中金的质量分数,计算金的浸出率。结果表明,金浸出率达82.01%,渣中金质量分数降至2.57×10-4。
矿石直接氰化浸出时,金浸出率几乎为零,而用碱(NaOH)水化学预氧化处理后,再氰化浸出,金浸出率提高到82.O1%,可见,该矿石适宜用碱性水化学预氧化-氰化浸金工艺处理。这是因为碱溶液中含有适量混合氧化剂(A+B),可将矿石氧化,并与矿石中金属硫化物(黄铁矿、毒砂、辉锑矿)发生化学反应,使硫化矿物发生分解,促使金暴露出来,从而使金得以溶解。
三、条件试验
(一)碱(NaON)与混合氧化剂(A+B)用量的影响
改变碱(NaOH)与混合氧化剂的用量,其它条件与探索试验中的相同,试验结果见表2。
表2 碱与混合氧化剂加入量对金浸出率的影响
编号 | (NaOH) /% | (混合氧化剂)/% | 渣中 (Au) /(g·t-1) | 金浸出率/% | |
A | B | ||||
OH-12 OH-31 OH-34 OH-32 | 10 7 10 13 | 0 1.4 2.0 2.6 | 0 0.9 1.0 1.3 | 5.79 2.88 2.29 1.90 | 55.94 79.66 83.90 85.80 |
试验结果表明,在氢氧化钠用量相同条件下,不加入混合氧化剂,金浸出率很低。随着氢氧化钠与混合氧化剂加入量的增加,金浸出率随之提高。在强碱性介质中,暴露的金部分被氧化成AuO2-、AuO33-金酸盐而转入溶液。碱与混合氧化剂的用量以10%和2%A+1%B为宜。
(二)预氧化时间的影响
改变预氧化时间,其它条件与探索试验条件相同,试验结果见表3。
表3 预氧化时间对金浸出率的影响
编号 | 预氧化时间/d | 渣中 (Au)/(g·t-1) | 金浸出率/% |
OH-7 OH-27 OH-28 OH-29 OH-30 | 1 2 4 6 9 | 6.26 3.89 2.57 2.80 2.75 | 52.36 71.46 82.01 79.71 80.58 |
试验结果表明,随预氧化时间的延长,金浸出率增加,但预氧化时间太长(6d)以上,金浸出率反而下降。处理时间以4d为宜。
(三)矿石粒度的影响
改变矿石粒度,其它条件与探索试验条件相同,试验结果见表4。
表4 矿石粒度对金浸出率的影响
编号 | 粒度/目 | 渣中 (Au)/(g·t-1) | 金浸出率/% |
OH-52 OH-53 OH-54 | -160 -200 -325 | 4.82 3.06 2.38 | 64.42 77.74 82.34 |
试验结果表明,随矿石粒度的减小,金浸出率逐渐升高。矿石粒度为-325目占98.6%时,浸出结果较好。这与矿石粒度细小、金能充分暴露有关。
(四)预氧化温度的影响
改变预氧化时的温度,其它条件与探索试验条件相同,试验结果见表5。
表5 预氧化温度对金浸出率的影响
编号 | 粒度/目 | 渣中 (Au)/(g·t-1) | 金浸出率/% |
OH-11 OH-28 OH-34 OH-49 | 14~21 30~35 50~55 65~70 | 4.2 2.57 2.29 1.59 | 70.34 82.01 83.90 88.53 |
从表5看出,温度对矿石预氧化的影响较大。随预氧化温度的升高,金浸出率升高。当预氧化温度升高到65~7O℃时,金浸出率达88.53%。为此,矿石预氧化处理的温度以选择65~70℃为佳。
(五)氰化钠用量对金浸出率的影响
在最佳条件下对矿石预氧化后,按常规氰化法浸出金。改变氰化钠用量,其它条件同探索试验,试验结果见表6。
表6 氰化钠用量对金浸出率的影响
编号 | 粒度/目 | 渣中 (Au)/(g·t-1) | 金浸出率/% |
OH-58 OH-57 OH-49 | 800 1200 1400 | 2.16 1.90 1.59 | 84.87 86.58 88.53 |
试验结果表明,矿石经水化学预氧化后再氰化浸金,金浸出率在氰化钠用量为1.4kg/t条件下达88.53%。
(六)综合试验
按上述条件试验选定的最佳条件,对矿石先进行水化学预氧化,然后按常规氰化法浸出,结果金的浸出率高达91.56%,效果令人满意。
(七)矿物成分的变化
为探讨矿石成分在碱性水化学预氧化处理-氰化浸出后的变化,对浸出渣进行了矿物成分鉴定。结果表明,渣中主要矿物是石英(53.5%),绿泥石(18%)、绢云母(14%)、白云石及少量碳酸盐矿物(3.5%),金属矿物主要是褐铁矿(9.0%),其次是极少量的黄铁矿(<0.5%),还有少量粉末状硫或硫酸盐(1%)。由此可见,矿石经碱性条件下氧化后,成分发生了显著变化,其中的大部分硫化物(黄铁矿、毒砂、辉锑矿)被分解,包裹的金被暴露出来,从而使金得以浸出。
四、结束语
高砷、高锑,金被硫化物(黄铁矿、毒砂、辉锑矿)包裹的难浸金矿石,适于在碱性条件下用混合氧化剂氧化后再氰化浸出。这种方法简单,对环境污染小,金能被充分浸出。
矿石在碱性条件下经水化学预氧化、再氰化浸出后,其成分和工艺矿物学性质发生了显著变化。浸出渣的矿物成分以脉石矿物为主,硫化物大部分被分解,仅存少量。