尹洪峰 何廷树 任耘 谢建宏
西安建筑科技大学材料科学与工程学院
摘 要 我国选矿尾矿年排放量已达6亿吨,但其资源利用率仅有7%左右,而尾矿的性质与建材的要求非常相近,因此,利用尾矿生产建筑材料是污染减量直至实现零排放的最有效途径。论文对梅山铁矿尾矿进行了制备免烧砖及烧成砖的研究,具有重要的指导意义和实用价值。
关键词 固体废物 尾矿制砖
我国的矿石储量和开采量都很大,但因矿石的品位普遍较低,特别是开采量最大的铁矿石,95%以上是贫矿,需经过加工后才能进入高炉,所以产生了大量铁矿尾矿。我国铁矿尾矿具有数量大、粒度小、类型繁多、性质复杂的特点。目前,我国堆存铁矿尾矿达几十亿吨,占金属矿山尾矿堆存总量的近1/3。排弃的大量尾矿,占用了大量土地、污染了环境、浪费了大量宝贵资源,同时花费了大量尾矿库建设资金。因此,针对尾矿进行开发应用研究,充分利用这一资源具有非常重要的意义。
尾矿的综合利用原则应立足于能大量消耗尾矿、利用较彻底、产品销路广、能耗低和生产工艺简单。根据铁矿尾矿的理化性质,利用铁矿尾矿制造各种建筑用砖就是大量利用尾矿的一种有效途径。
1 梅山铁矿尾矿的理化性能
梅山铁矿尾矿理化性能见表1~表4。
样 品 | FeO | Fe2O3 | SiO2 | Al2O3 | CaO | MgO | TiO2 | K2O | Na2O | S | P | C | 烧失 |
重选矿 | 7.58 | 13.32 | 34.12 | 11.20 | 9.94 | 2.40 | 0.38 | 1.75 | 0.16 | 0.978 | 0.457 | 3.37 | 15.65 |
降磷矿 | 13.77 | 18.81 | 22.18 | 3.24 | 12.76 | 2.89 | 0.17 | 0.49 | 0.15 | 0.964 | 1.34 | 4.85 | 17.81 |
综合矿 | 12.08 | 15.60 | 25.89 | 6.90 | 12.46 | 3.76 | 0.25 | 1.02 | 0.15 | 0.962 | 0.957 | 4.34 | 17.12 |
样 品 | 菱铁矿 | 赤铁矿 | 磁铁矿 | 黄铁矿 | 碳酸盐 | 磷灰石 | 石 英 | 透辉石 | 绿泥石 | 粘 土 | 其 它 |
重选矿 | 14.0 | 7.0 | 3.4 | 1.7 | 11.3 | 2.5 | 16.5 | 7.4 | 17.1 | 15.5 | 3.6 |
降磷矿 | 27.6 | 16.6 | 0.2 | 1.8 | 10.2 | 7.3 | 16.0 | 4.0 | 10.4 | 3.1 | 2.8 |
综合矿 | 22.8 | 12.4 | 1.4 | 1.8 | 10.6 | 5.2 | 16.2 | 5.1 | 12.8 | 8.8 | 2.9 |
样 品 | 比重(g/cm3) | 容重(g/cm3) | 比表面积(m2/g) |
重选矿 | 2.87 | 1.21 | 15.81 |
降磷矿 | 3.13 | 1.27 | 7.07 |
综合矿 | 3.01 | 1.17 | 10.44 |
样 品 | >0.1mm | 0.075~0.1mm | <0.075mm |
重选矿 | 7.36 | 5.53 | 87.11 |
降磷矿 | 29.71 | 3.22 | 67.07 |
综合矿 | 21.88 | 3.67 | 74.45 |
由上面数据可见,梅山尾矿含铁量较高,氧化硅和氧化铝总和与其它尾矿相比偏低,同时含有较高的氧化钙和氧化镁。这样一个特点决定了该尾矿用于制备蒸养砖氧化硅含量偏低,而制备烧成砖,由于建筑用砖的烧成温度比较接近尾矿中碳酸盐(铁白云石和方解石)分解温度,为此可能存在氧化钙和氧化镁对烧成砖抗石灰爆裂性的影响。另外,尾矿与一般建筑用粘土相比密度偏高,尾矿粒度较细对成型会有一定影响。由于尾矿中含有一定量的粘土,所以具有较好的可塑性和结合性。带着这些利与弊,我们进行了蒸氧制砖和烧成制砖的研究。
2 制砖结果与分析
2.2.1 免烧砖的制备与实验结果
免烧砖制备工艺如下:
尾矿细化→配料(尾矿+粉煤灰+水泥)→混练(粉料+水+高效减水剂+激发剂)→压制成型→室温自然养护24小时→80℃蒸养8小时→成品→检验。
实验结果见表5。
编 号 | 粉煤灰加入量(%) | 水泥加入量(%) | 抗压强度(MPa) | 颜色 |
M1 | 10 | 3 | 3.1 | 淡红 |
M2 | 10 | 6 | 7.4 | 淡红 |
M3 | 10 | 10 | 10.2 | 淡红 |
由上表可见,当水泥含量达到10%时,抗压强度可达到MU10建筑用砖的强度要求。
2.2.2 烧成砖的制备与实验结果
研究了配料组成、成型压力和烧成温度对烧成制品性能的影响。配料组成见表6。实验结果见表7、表8。
由上面结果可见当尾矿利用率在80%以上时即可制得烧成品强度满足建筑用砖在MU10以上标号的强度要求。但尾矿烧成品体积密度、气孔率和吸水率高于普通建筑粘土烧结砖。随着烧成温度的提高,烧成品的抗压强度提高。在1150℃可以制得强度高于MU30强度指标的烧成品,1100℃可以制得强度高于MU25强度指标的烧成品,1000℃可以制得强度高于MU15强度指标的烧成品。通过调整烧成温度和成型压力可以达到调节烧成品强度的目的,并且同时调整烧成温度和成型压力对烧成品强度的影响更大,见表8。
编号 | 尾 矿 | 粘 土 |
S1 | 100 | 0 |
S2 | 95 | 5 |
S3 | 80 | 20 |
编 号 | 烧成温度(℃) | 体积密度(g/cm3) | 气孔率(%) | 吸水率(%) | 抗压强度(MPa) | 颜色 |
S11 | 1000 | 1.92 | 44.6 | 21.3 | 16.4 | 朱红 |
S21 | 1000 | 1.94 | 44.3 | 20.2 | 17.8 | 朱红 |
S31 | 1000 | 1.90 | 43.9 | 19.9 | 19.1 | 朱红 |
S12 | 1100 | 1.96 | 44.3 | 21.4 | 28.0 | 淡红 |
S22 | 1100 | 1.96 | 39.8 | 22.1 | 26.4 | 淡红 |
S32 | 1100 | 1.94 | 38.7 | 19.4 | 29.8 | 淡红 |
S13 | 1150 | 2.01 | 39.4 | 19.6 | 42.1 | 棕红 |
S23 | 1150 | 1.99 | 38.9 | 19.5 | 44.5 | 棕红 |
S33 | 1150 | 1.95 | 36.7 | 19.2 | 26.5 | 棕红 |
编 号 | 烧成温度(℃) | 成型压力(MPa) | 体积密度(g/cm3) | 吸水率(%) | 抗压强度(MPa) | 颜色 |
S22 | 1100 | 32.3 | 1.90 | 22.1 | 15.8 | 淡红 |
S32 | 1100 | 32.3 | 1.84 | 21.1 | 18.1 | 淡红 |
S24 | 1100 | 61.4 | 1.96 | 21.4 | 26.4 | 淡红 |
S34 | 1100 | 61.4 | 1.94 | 19.4 | 29.8 | 淡红 |
S23 | 1150 | 61.4 | 1.99 | 19.5 | 44.5 | 棕红 |
S33 | 1150 | 61.4 | 1.95 | 19.2 | 26.5 | 棕红 |
S3组配料烧成品强度随烧成温度的变化与其它两组不同,其它两组强度随烧成温度的提高而提高;而S3当烧成温度高大1150℃时强度有所降低,这是由于在该温度下,烧成品出现较长的裂纹,影响抗压强度,开裂原因有待进一步研究。
由于梅山地处江苏省,属非严重风化区;同时由于该地区平均气温较高,最低温度很少低于零下10度,为此可以不进行冷冻试验检验。
由于原料中含有较高的方解石和铁白云石,在低于烧成温度已发生分解,游离氧化钙和氧化镁可能对烧成品的抗石灰爆裂性能产生影响。为此对烧成品进行X-射线衍射分析,结果见图1和图2。由图可见在1000℃已没有方解石和铁白云石,说明已发生分解,同时未见方镁石。氧化镁和氧化钙与氧化硅发生反应生成透辉石。1000℃烧成品两个星期浸泡试验,试样没有任何变化。因此不论从物相组成还是浸泡实验,均说明烧成品抗石灰爆裂性能良好。
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图1 梅山铁矿尾矿衍射图图2 1000℃烧成制品衍射图
3 结论
利用梅山铁矿尾矿进行了制备免烧砖和烧成砖的研究,研究了配料组成、成型压力以及烧成温度对制品性能的影响,结论如下:(1)利用尾矿借助于蒸养可以得到强度满足MU10强度指标的免烧砖;(2)烧成制品尾矿利用率大于80%;(3)通过调整烧成温度、成型压力和组成可以得到符合烧结砖系列标号强度指标的烧成品;(4)1000~1150℃随烧成温度的变化烧成品的颜色有朱红到淡红到棕红;(5)由于在烧成时生成透辉石,氧化钙和氧化镁不会对烧成制品的抗石灰爆裂性造成不利影响。(6)烧成制品的体积密度、气孔率和吸水率与粘土烧结砖相比偏高。