美国科罗拉多的钒铀矿是美国钒的主要来源。早期以生产钒为主,铀是副产品。1943年后调整为以生产铀为主。矿石中的钒除钒钾铀矿(K2O·2UO3·V2O5·3H2O)外,还有钒云母[3(AIV)2O3·K2O·18SiO2·2H2O]及含钙钒酸盐。含U3O8约0.24%~1.23%,V2O5约0.07%~1.16%。矿石可不经焙烧,直接用碱液(Na2CO3、NaHCO3)浸取,但是浸取率低,原因在于钒云母中的钒不溶于碱溶液。为此需在氧化气氛下850℃加碱焙烧,然后再在高压釜中120℃,0.21MPa压力下浸取4~6h。钒、铀的浸取率分别可达到70%~80%、90%~95%。
美国阿特拉斯矿物公司,采用新工艺处理米维达铀矿,工艺流程如图1所示。
图1 阿特拉斯矿物公司莫亚比铀厂工艺流程
矿石破碎至19mm,根据原料的不同,分酸浸、碱浸两条路线处理。
一、碱浸
加入Na2CO3 50~60g/L,溶液进湿球磨、水力旋流器分级,然后进浓密机。溢流返回,加碱,调节至Na2CO3 50~60g/L,再用于球磨。底流分两组,每组串联7个高压釜浸取,120℃、0.35MPa、6h。排出料浆与进料进行热交换,头两个高压釜用间接蒸汽加热。浸取后的矿浆用鼓式过滤机过滤,残渣送尾矿池。滤液进入4个串联的搅拌槽,通蒸汽加热,添加NaOH,生成Na2U2O7沉淀,经浓缩过滤,得铀产品。滤液通CO2气后,作为浸取液,送往提钒车间。
二、酸浸
将矿石与水在湿球磨及分级机中细磨,液固比5/1,进浮选槽回收得铜精矿。浮选后进入一段浸取槽。浸取后进入水力旋流器分级。溢流经澄清、过滤得清液。底流进2级浸取槽,用蒸汽加热,加入H2SO4,停留21h。排料经耙式分级机,溢流用作一级浸取用液;底流过滤、洗涤后,残渣送尾矿池。1、2级的清液合并送萃取工序。
三、萃取
萃取液加酸,调pH值至1.0~1.2。送4级混合澄清槽用叔胺先萃取铀。萃取有机相为:
成分 1号柴油 叔胺 异癸醇
% 92.5 5 2.5
萃取后有机相用碳酸钠碱液反萃得铀产品。萃取铀后的萃余水相,加入金属铁粉,使溶液的电动势降至150mV以下,使铁离子全部还原为二价,部分钒也被还原为四价,以便提高钒的萃取率。加氨调解pH=2,在5个混合澄清槽中逆流萃取。有机相为
成分 1号柴油 二-2-乙基-乙基磷酸 异癸醇
% 91 6 3
萃钒后的萃余液排入尾矿池。含钒有机相用15%H2O4反萃。反萃液送沉淀槽,通蒸汽加热,加入NH4Cl、NH4OH沉钒得钒酸铵。最后将钒酸铵干燥、熔化成薄片出售。