江西省某地蕴藏着丰富的
铁矿资源,目前的
铁矿就有300多万吨,近100多万吨为开采原矿,另外还有十多公里长的此类铁矿矿带,且适于露天开采。由于长期以来只采用筛分洗矿工艺回收块矿,因此大量铁资源流失到尾矿,对该尾矿进行综合利用,不仅具有很高的开发价值,而且符合我国目前资源状况以及政府提倡的循环经济产业政策。 一、矿石性质 (一)矿物主要组成及特征 矿石中矿物组成相对简单,主要的
金属矿物有褐铁矿、赤铁矿、磁铁矿、软
锰矿、黄铁矿、闪
锌矿、方
铅矿、
铜蓝、孔雀石等;脉石矿物有蛋白石(玉髓)、
石英、
长石、黏土矿物、绿泥石、
方解石、水
云母(绢云母)、
透闪石等。 1、氧化铁矿物 铁主要赋存于褐铁矿及赤铁矿中,以褐铁矿占绝对优势。粒度细小,多在0.04mm以下,试样中广泛分布,除了单体颗粒外,还常呈黏附态附着于其它矿物表面。 2、硫化物 试样中的硫化物主要是黄铁矿,多呈氧化残余包裹于赤铁矿、褐铁矿中,单体少见,粒度多在0.04mm以下。 3、硬
锰矿、软锰矿 多与褐铁矿、赤铁矿混杂,镜下不易辨识,粒度多在0.01~0.05mm。 4、
石英、蛋白石 石英相对较少,主要是蛋白石,呈隐晶质细颗粒,多被褐铁矿污染。 5、角闪石等硅酸盐矿物 含量很少,呈针柱状或粒状,部分颗粒表面有褐铁矿黏附。 6、高岭石等黏土矿物 粒度极细微,多在0.02mm以下,呈尘埃状分散分布,或与褐铁矿混杂,呈絮泥状颗粒。 (二)化学组成 表1 原矿多元素分析结果
元 素质量分数 | Cu0.37 | Pb1.76 | Zn1.27 | As0.07 | S0.054 | TFe37.16 |
元 素质量分数 | SiO29.0 | Al2O35.86 | CaO0.23 | MgO0.259 | Co0.10 | P0.069 |
原矿多元素分析结果表明,矿石主要的化学成分是铁、SiO
2和Al
2O
3,有价成分主要为铁、铅、锌、铜和
钴。 二、还原磁化焙烧试验研究 (一)褐铁矿转化为磁铁矿的主要原理 在高温条件下,采用
煤作为还原剂,将褐铁矿转化为磁铁矿。化学反应为: Fe
2O
3·nH
2O—Fe
2O
3+nH
2O (1)3Fe
2O
3+CO—2Fe
3O
4++CO
2 (2) 其转化过程主要为: 1、褐铁矿在高温条件下失去结晶水,转化三氧化二铁; 2、三氧化二铁在还原气氛中还原成四氧化三铁。还原反应过程是一个多相反应过程。固相同气相(还原气体)发生反应。磁化焙烧反应作用分为三个阶段进行: (1)扩散、吸附。由于气体的对流或分子扩散作用,还原气体分子被矿石表面吸附。 (2)化学反应。被吸附的还原气体和矿石的氧原子相互作用进行化学反应。 (3)化学产物的脱附。反应生成的气体产物脱离矿石表面,沿着相反的方向扩散到气相中去。 在焙烧过程中,新生成的还原物先形成一个外壳,包围着未被还原的部分,反应逐步向内进行,反应速度由还原物和还原产物的界面所控制。 使Fe
2O
3转化为Fe
3O
4的过程是按下列方式进行的。用还原剂脱掉αFe
2O
3矿粒外层的氧,则使氧化铁结晶格子局 部变形,致使αFe
2O
3转化为含有一定数量的细孔的γFe
2O
3,并形成尖晶石型立方晶格的γFe
2O
3外层。在矿粒表面上继续脱氧将造成铁离子过剩,过剩的铁离子则充填在缺位结点上。外层的所有点充满就变成磁铁矿,这些磁铁矿有着与γFe
2O
3相同的晶格。这样由外层向内层扩散,这个过程一直向矿粒中心的赤铁矿进行,到赤铁矿全部消失为止。 (二)磁化焙烧温度试验 将原矿与煤粉混匀后放入磁环
焙烧炉中,升温至设置温度,恒温2h,改变磁化焙烧温度,900℃,950℃,1000℃,1050℃,产品自然冷却后磨矿85%-74μm,然后用磁选管进行磁选作业,磁场强度为87.55kA/m,试验结果见图1,本次试验采用无烟煤。煤粉比例为矿样重量的20%。依据试验结果知,950~1000℃为最佳温度。
图1 磁化焙烧温度试验结果1-铁品位;2-铁回收率;下同 (三)煤的种类及用量试验 将无烟煤与褐煤进行对比试验,磁化焙烧温度为950℃,焙烧2h,煤粉的比例分别为8%、15%、20%,结果表明,在相同条件下,褐煤效果明显优于无烟煤;对同一种煤,随着煤粉用量的降低,铁精矿全铁含量降低;另外采用无烟煤,磁化焙烧矿的全铁含量和原矿没有差别,而采用褐煤时,磁化焙烧矿的全铁含量比原矿提高了近10%,磁化焙烧后矿样的重量也减少了20%。综合考虑成本,选用褐煤,煤粉用量为原矿的15%~20%为宜。试验结果见图2。
图2 煤的用量试验结果 (四)磁化焙烧时间条件试验 确定焙烧温度在950℃,煤的比例分别为20%,改变磁化焙烧时间,分别为1h,1.5h,2h,3h。产品自然冷却后磨矿85%-74μm,然后用磁选管进行磁选作业,磁场强度为87.55kA/m,试验结果见图3。
图3 磁化焙烧时间条件试验结果 (五)磁场强度试验 确定磁化焙烧温度为950℃,煤的用量依然为20%,恒温磁化焙烧2h的产品进行磁场强度条件试验。产品自然冷却后磨至85%-74μm,给到磁选作业,改变磁场分别为71.63kA/m、87.55kA/m、103.46kA/m。试验结果见图4,综合技术经济指标考虑,磁选作业的磁场强度以87.55kA/m为最佳。
图4 磁场强度试验结果 (六)磨矿细度条件试验 焙烧产品直接分选时铁矿物与脉石矿物分离效果差,在分选前需要磨矿。其他条件不变,分别对不磨(-74μm为68%)及磨矿细度分别为-74μm80%、85%、90%、98%的磁化焙烧产品进行了磁选试验,试验表明,随着磨矿产品中-74μm粒级的增加,铁精矿产率有所下降,全铁含量随之提高,当-74μm含量大于85%后,变化速度趋缓。所以以-74μm占85%为佳。试验结果见图5。
图5 磨矿细度条件试验结果 (七)流程试验 根据上述试验结果,确定最佳条件见表2,根据最佳条件试验进行了流程试验,数质量流程图见图6。 表2 焙烧—磁选工艺条件
作 业 | 工艺条件 |
还原焙烧 | 煤粉比例/%焙烧温度/℃焙烧时间/h | 15~20950~10002 |
磁选 | 磨矿细度/%-74μm磁场强度/(kA/m-1) | 8587.55 |
图6 磁化焙烧-磁选数质量流程 三、结论 (一)以褐铁矿为主要矿物的铁矿石属难
选矿物,对这种矿石磁化焙烧—磁选是技术指标最佳的
选矿方法,可以兼顾品位和回收率。 (二)此褐铁矿通过磁化焙烧—磁选工艺流程的分选,可获得产率51.46%、全铁含量64.83%、全铁回收率78.88%的铁精矿。各项指标均达到要求。而且磁化焙烧—磁选工艺具有工艺合理、可靠、适应性强、易于在生产中实施的特点。 (三)从经济方面考虑,磁化焙烧成本高,只有当地有廉价的煤炭资源时才可以考虑。一般情况下则的采用联合流程,如:弱磁选—强磁选—正浮选、分级—重选—浮选等,这些流程虽然比较复杂,但是运营成本都远低于磁化焙烧。