镍闪速熔炼的炉料组成及其主要反应

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:707

    闪速炉的入炉物料一般有干精矿、粉状熔剂、粉和混合烟灰等。
精矿必须干燥至含水量低于0.3%,当超过0.5%时,易使精矿在进入反应塔高温气氛时,由于水分的迅速汽化,而被水汽膜所包围,以致阻碍硫化物氧化反应的迅速进行,结果造成料落入沉淀池。
    川公司是将含水量低于0.3%,当超过0.5%时,易使精矿在进入反应塔高温气氛时由于水分的迅速汽化,而被水汽膜所包围,以致阻碍硫化氧化反应的迅速进行,结果造成生料落入沉淀池。
    金川公司是将含水分8%-10%的硫化精矿经短窑(设粉煤燃烧室)、鼠笼打散机和所流管三段低温气流快干燥,得到含水量小于0.3%、粒度为-0.074mm部分大于80%的干精矿。干精矿的成分(%)为:Ni 6.62,Cu 3.07,Co 0.20,Fe 41.25,S 28.31,CaO 0.97,MgO 6.09,SiO2 7.12。经测试查明:60%Ni呈三方硫镍矿Ni3S2,40%Ni呈镍黄矿Ni5Fe4S8,精矿中80%Cu呈黄铜矿CuFeS2,20%呈辉铜矿Cu2S。呈Co3S4。硫除结合成上述硫化物外,剩余的硫呈Fe7S8。剩余的铁呈Fe3O4。钙以碳酸盐形态存在,以蛇纹石形态存在。
    金川闪速炉混全烟尘成分(%)为:Ni 6.80,Cu 3.14,Co 0.21,Fe 39.70,S 3.3,CaO 1.12,MgO 6.86,SiO2 17.68.混合烟尘中硫含量比相应铜冶炼要低。
    石英熔剂的成分(%)为:SiO2 95.65,CaO 0.39,MgO 0.26,Fe1.47,H2O 0.08.在石英中钙、镁以碳酸盐形态存在,铁以Fe2O3形态存在。
    石英石的加工主要是将含水量小于5%、粒度小于12mm的石英石与用粉煤加热产生的热烟气一起通入烘干式球磨机。在磨制石英粉的同时进行干燥,得到含水量小于1%、粒度为-0.246mm在于90%的石英粉,用压缩空气送至闪速炉顶的石英粉仓。
    粉煤:一般要求含水量低于1%,并磨细至粒度-0.074mm者三于90%的粉煤。将含水量小于5%、粒度小于12mm的原煤进行加热、干燥至含水低于1%,并磨细至上述要求粒度供应精矿干燥和熔剂加工用。
    铜镍精矿和石英熔剂混合物料的矿物组成一般有:(Ni,Fe)9S8,CuFeS2,Fe7S8,Fe2O3,FeS2, MgO,SiO2,CaO等。其中的高价硫化物在反应塔高温下发生离解反应和部分氧化反应。
    在镍闪速炉熔炼的高温和氧化性气氛下,镍(铜)硫化精矿的造锍熔炼是利用铁对氧的亲和力大于镍和铜(尤其是铜)对氧的亲和力,铁优先发生氧化反应,致使精矿[如金川公司精矿的典型成分(%)为;Ni 7.6,Cu 38,Fe 38,S 27]中的一闻分硫和铁(高温分解后主要呈FeS形态)氧化;被氧化的硫生成SO2。进入烟气;被氧化的铁与脉石以及熔剂中的氧化物造渣。闪速熔炼严格控制入炉的氧/料比,能准确地造成部分FeS不被氧化,这部分残存的FeS便与Ni3S2(Cu2S)形成设定组成的镍(铜)锍[如金川公司镍锍典型成分(%)这:Ni 31,Cu 14,Fe 28,S 24]。可见,造锍熔炼是主金属镍和铜的火法富集过程。
    在氧势较高而又缺乏充足的SiO2熔剂时,FeS和已经部分生、成的FeO者可能进一步氧化生成Fe3O4:[next]
                                 3FeS+5O2=Fe3O4+3SO2
                                 3FeO+1/2O2=Fe3O4
    Fe3O4熔点高(1597℃)、密度大(-5g/cm3),使炉渣与镍锍分离不好,造成金属损失增加,且易在炉底析出使后产空间减小,使炉子入理能力降低。
    在高温条件下,Fe3O4可被FeS的固体碳还原:
                                3Fe3O4+FeS=10FeO+SO2
                                Fe3O4+C=3FeO+CO
    生成的FeO与SiO2造渣反应:
                                2FeO+SiO2=2FeO.SiO2
    在炉子中有适量的石是防止Fe3O4析出的主要物段。当Ee3O4含量过高时可及时加生铁还原处理:
                                Fe3O4+Fe=4FeO
    黄铜矿(CuFeS2)在熔炼过程中除民生离解反庆外,部分(CuFeS2)和FeS直接氧化产生SO2、FeO。
                               2CuFeS2+1/2O2=Cu2S.FeS+2SO2+FeO
                               FeS+3/4O2=1/2FeS+1/2FeO+1/2SO2
    反应生成的FeO又与SiO2造渣。少量铜的硫化物被氧化氧化物。当有足量的FeS存在时与其发生反应又生成硫化物进入镍锍,只有少量的铜以氧化物形态溶于渣中。
    镍的硫化物除离解反应外,也有少量的(Ni3S2)被氧化进入渣中:
                                2Ni3S2+7O2=6NiO+4SO2
    反应塔中的镍约有5%~7%以NiO进入沉淀池中,故沉淀池中渣含镍高达0.8%~1.2%。
钴的硫化物Co3S4在反应塔高温和强氧化气氛中有30%-40%的钴被氧化为CoO进入渣中,其余进入镍锍中。
    铜镍精矿中的脉石,除SiO2外,还的钙和镁的碳酸盐,它们在高温下发生离解反应,生成CaO、MgO与SiO2造渣,其反应有:
                                CaCO3=CaO+CO2
                                MgCO3=MgO+CO2
                                2MgO+SiO2=2MgO.SiO2
                                2CaO+SiO2=2CaO.SiO2
    根据测定,炉渣含MgO每增加1%,熔渣温度要升高9~10℃;MgO含量超过8%时,每增加1%,熔渣温度要升高35~40℃。

标签: 熔炼
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