我国锡矿资源丰富，主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省，其中云南个旧被称为我国的“锡都”。锡的主要原料为锡石。锡石是一种密度较大、质脆的矿物，在开采过程中容易破碎成细小颗粒。对于大颗粒锡石，一般采用重选法回收；而对于微细粒锡石，重选回收率低，一般采用浮选法或联合法回收。浮选锡石的药剂种类繁多，但存在选择性差、成本高、指标低的技术难题，因此，国内外对锡石浮选的捕收剂和抑制剂都有大量研究，也获得了许多研究成果。
一、锡石浮选捕收剂
（一）常用捕收剂
工业上使用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、肿酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、膦酸5类，油酸、苄基肿酸、A－22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。
1、脂肪酸类捕收剂
这是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在回收钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛应用。
油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收能力强、用量小、无毒，但选择性差，对Fe3＋、Ca2＋敏感，对铁矿物、萤石、方解石的捕收能力强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石－石英型矿泥。
脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3＋和Pb2＋矿石的浮选，一般用量为1000～1500 g/t， pH最佳值介于2.55～3.50之间。
2、胂酸类捕收剂
胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有效的捕收剂。
芳香族砷酸在弱酸性介质中浮选效果较好，但有毒性，对人体有害。对细粒锡石捕收能力的强弱顺序为：混合甲苯肿酸＞对甲苯肿酸＞苄基胂酸＞邻甲苯胂酸；在弱酸性和中性矿浆中，混合甲苯胂酸浮选锡石效果最好。用它浮选含金硫化矿物的锡矿泥时，为了避免矿泥的影响，需预先脱泥处理，同时为了避免硫化物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫。向平等对锡石多金属硫化矿采用Y89黄药脱硫，除硫效果较好，为锡石的浮选创造了条件。
脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂，能与Sn2＋、Sn4＋、Fe3＋等金属离子反应生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2＋、Mg2＋反应生成盐。
巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿，其中硫化矿物有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等，脉石矿物为石英、方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基砷酸，P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿品位比药剂制度改进之前提高4.68%。
3、烷基羟肟酸
该类捕收剂比脂肪酸类选择性强，毒性比砷酸类小，但捕收能力相对较弱、用量大、价格高，在能够取得相同效果的前提下，一般用于取代砷酸类捕收剂。
最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸，在弱碱性介质中，以TBP作辅助捕收剂时对锡石有较强的捕收作用。1999年，车河选厂对捕收剂进行改进时，采用水杨氧肟酸和P86新型组合药剂来代替肿酸类捕收剂，结果锡石作业回收率提高了2.24％，富集比提高了0.5倍，且用量为原捕收剂的一半，大大降低了生产成本。
2003年，朱建光对车河选场的矿样进行试验，证明了1－羟基－2－萘甲羟肟酸( H203)及其同分异构体2－羟基－3－萘甲羟肟酸(H205）都是锡石的良好捕收剂，其中H205可从粒度小于11μm占76％、锡品位1.16％的给矿的闭路试验中，得到品位18.29％、回收率92.68％的锡精矿。
4、烷基磺化琥珀酸类捕收剂
该类药剂捕收能力很强，用量少，价格低廉，无毒，与矿物作用时间短，在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛应用。
磺化琉珀酰胺酸对粗粒锡石浮选效果较好，应用最广。用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500～800g/t， pH为3.5～4.3，加人Aqua－mollin BC（乙二胺四乙酸四钠盐）络合高铁离子和水玻璃分散细粒脉石颗粒，能获得较好的浮选指标。
磺丁二酞胺酸对细粒锡石的捕收性能好，用量低，浮选速度快，但选择性较差，适于在酸性介质中使用。同类药剂还有磺丁二酸(N－十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A－18）、A－22，209洗涤剂等。A－18既是锡石捕收剂又是矿泥分散剂，有起泡性，对硫化矿有捕收作用。A－22适合于在弱酸性介质中应用，捕收能力强，用量低，作用快，无毒性，pH在6左右时效果最佳。
5、麟酸类捕收剂
膦酸分为芳香族膦酸和脂肪族膦酸。
芳香族膦酸对锡石捕收能力强、选择性好。苯乙烯膦酸较常用，捕收能力和选择性都比油酸的好，可在弱酸和中性矿浆中使用，指标较好，价格便宜，可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。苯乙烯膦酸浮选黄茅山含锡细泥的工业试验取得了良好的效果，锡精矿品位24.26%～26.4％，回收率44.79％～52.14％。
脂肪族膦酸(C6～C8）捕收能力强、用量少、选择性弱，对Ca2＋、Fe3＋敏感，精矿泡沫不黏且易于分散，可在中性和弱酸性矿浆中浮选。
（二）其他类捕收荆
烷基磷酸酯捕收剂毒性小，捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下使用有较好的抗硬水性。印度某锡矿选厂采用烷基膦酸脂作捕收剂、硅氟化钠作抑制荆、硫酸和柠檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选，从锡质量分数0.24％的重选尾矿中获得了品位7％、回收率55％的锡精矿。
烷基硫酸钠盐（C12 ～C20》对锡石的捕收能力较油酸的弱，对黄铜矿有选择性捕收能力，对黄铁矿的捕收能力弱，对含钙矿物的选择性较好，一般用量为20～30g/t。
胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包括伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基吡啶盐，其中伯胺盐应用较为广泛。
铜铁灵对锡石的捕收能力优于甲羟肟酸。单用铜铁灵浮选锡石细泥，可获得较好指标，但由于用量较大，常与苯甲羟肟酸混用，利用2种药剂的协同效应可适当降低用量，并取得良好的浮选指标。
（三）新型捕收荆
虽然现有捕收荆种类繁多，但仍存在一些问题，如成本高、污染环境、细粒级难处理等，因此，近年来国内外大力研制了许多新型捕收剂，如ZJ－3、BY－9、CF、SR等。
ZJ－3是朱一民等研宪成功的新型捕收剂。该药剂高效低毒，适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ－3、辅助捕收剂TBP，抑制剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16％的矿石中选出了品位l8、29%、回收率92. 68％的锡精矿。
BY－9是锡石的螯合捕收剂，任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选回收锡。通过比较BY－9、C9羟肟酸和孙2#的浮选效果，BY－9的捕收效果最佳，用量为1000g/t。添加100 g/t捕收锡石的有效促进剂P86和50～100g/t抑制剂BY－5以及50g/t2#油，最终获得品位48.76％、回收率49.88％的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性相当，蒙自矿冶责任有限公司处理尾矿时，用BY－9为捕收剂，P86为辅助捕收剂，碳酸钠与BY－5为抑制剂（主要成分是本质素），获得了锡品位53.58％、回收率50.12％的锡精矿。
CF为北京矿冶研究总院研制的新型螯合捕收剂，它适用于锡石、钽铌矿物的浮选，对锡石的捕收能力强，选择性较好，具有良好的应用前景。
SR是一种细粒锡石的新型高效捕收剂，对大厂100（105）号矿体矿石，采用该药剂并辅助捕收剂P86，可使精矿锡品位和作业回收率分别达到11.43％和88.72％。
二、锡石浮选抑制剂
（一）无机抑制剂
常用无机抑制剂有水玻璃、氟硅酸、氟硅酸钠、氟化钠、硫化钠、六偏酸磷钠等。
水玻璃常用于锡石浮选时抑制硅酸盐矿物，它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、硼酸盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的抑制作用，只是起抑制作用的临界用量不同。另外，水玻璃对硫酸铜和醋酸铅活化的石英同样有抑制作用，这主要是由于在矿浆中形成了硅酸铜和硅酸铅的化合物。当在矿浆中适当添加金属离子（如Al3＋、Cu2＋、 Pb2＋等）时，可强化水玻璃的作用。另外，水玻璃和碳酸钠、氢氧化钠都可作为锡石浮选的pH调整剂。
氟硅酸、氟硅酸钠和氟化钠是含氟含铝矿物的有效抑制剂，常与苯乙烯膦酸配合使用。用烷基硫酸钠、A－22，苯乙烯膦酸浮选细粒锡石时，矿浆中的Ca2＋、Fe3＋等会对锡石有抑制作用。为了减小这种抑制作用，常加入一定量的氟硅酸钠。
此外，硫化钠和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好抑制剂。在碱性条件下，用油酸浮选锡石时，硫化钠可抑制被Pb2＋、Cu2＋活化的石英，但不抑制锡石。同样，当六偏酸磷钠和油酸配合使用时，可抑制脉石中的方解石和褐铁矿。
（二）有机抑制剂
浮选锡石较好的有机抑制剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、氨萘酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连苯三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等。
羟甲基纤维是方解石的有效抑制剂，可与油酸、混合甲苯肿酸、Aerosol－22配合使用，对方解石等脉石矿物有明显的抑制作用。当羧甲基纤维素钠与油酸配合使用、pH值为8.1时，对方解石的抑制作用最强。磷酸三丁脂价格昂贵，常与羧甲基纤维素钠一起使用。萘酚磺酸是黄玉的有效抑制剂，常与烷基二元羧酸配合使用。氨鞣料是电气石的良好抑制剂。草酸和亚硫酸盐是含铁矿物的有效抑制剂，常用草酸抑制脉石中的铁锰矿物。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的抑制作用，当原矿中含赤铁矿且pH＝3时，连苯三酚对赤铁矿的抑制作用强烈。对于难选锡石，采用A－22与连苯三酚分离锡石与赤铁矿，效果较好。GF是一种有机抑制剂，对方解石、石英等脉石矿物有较强的抑制作用，用量一般为100～200g/t。此外，GF、SR、P86是巴里锡细泥的最佳组合药剂。
三、金属阳离子对捕收剂性能的影响
（一） Fe3＋的影响
矿浆中的Fe3＋对脉石、锡石都有抑制作用。用脂肪族膦酸为捕收剂，在pH＜4.5条件下，Fe3＋对锡石的抑制作用最强。用磺化琥珀酸钠捕收时，在pH＝3时，Aquamollin BC可抗衡10mg/L铁的作用。用捕收剂A－22浮选锡石时，在小于10－4mol/L浓度条件下，Fe3＋对A－22浮选锡石的影响不大，但随着浓度增大，锡石会受到强烈的抑制作用。
（二）Ca2＋的影响
当捕收剂为油酸时，添加少量Ca2＋，对锡石有活化作用。
（三）A13＋的影响
A13＋显著影响磺化琥珀酰胺酸捕收剂对锡石的浮选。当A13＋与A－22、对位甲苯砷酸和十二烷基醋酸胺配合使用时，Al3＋对锡石有一定的抑制作用。A13＋与对位甲苯砷酸同时添加，且pH为2～4时，Al3＋对锡石有活化作用。
（四）Pb 2＋的影响
用脂肪族膦酸作捕收剂时Pb2＋对锡石浮选有一定的活化作用。
此外，当用CF作捕收剂时，Ca2＋， Mg2＋、Cu2＋、Zn2＋、Fe3＋、Sn4＋对锡石、钽铌矿物均起抑制作用，其中Cu2＋，Fe3＋，Sn4＋影响较大。
四、结语
微细粒锡石分选的困难较大，到目前为止仍是选矿界一大难题。虽然浮选法是回收微细粒锡石的最有效方法之一，但锡石浮选药剂成本较高、环境污染较大、指标较低，因此，研究开发新型药剂及组合药剂对细粒锡石的回收有重要意义。
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