根据地质调查资料,我国银矿主要伴生在铜、铅、锌的各种热液充填交代型矿床、接触交代型矽卡岩矿床、层状或似层状型矿床、黄铁矿型和硫化铜镍矿床中。据初步统计,银伴生在铅锌矿床中的占57.4%、在铜矿床中的占34.g%、在石英脉状矿床中占1.7%,其他占6%。
目前对铅锌铜伴生银矿石的选矿,一般是按其主金属的工艺条件和药剂制度进行选别,并不选出单一银精矿,通常是将银富集于铅、锌、铜精矿中,然后通过冶炼回收。但在冶炼过程中,铅精矿中的银随主金属进入粗铅;铜精矿中的银进入冰铜,其回收工艺简单,成本低,回收率高。而锌精矿中的银,无论是采用火法还是湿法工艺,均进入渣中,用烟化法回收工艺复杂,成本高,回收率低。因此,选矿应尽量将银富集于铅、铜精矿中。
1、铅锌铜矿石中银矿物的赋存状态及特性
银主要呈独立的银矿物形式存在。银与硫、铜、铅、锡、锑、碲、硒、砷等元素形成的各种化合物在各种矿床中出现,常见的有:辉银矿一螺状硫银矿、辉铜银矿、深红银矿、脆银矿、淡红银矿、硫锑铜银矿、硫锑铅银矿、辉锑铅银矿、碲银矿、硒银矿等。有小部分银呈单质矿物赋存在矿石中,如自然银。还有少部分银在矿石中没有独立的形态,而是在其他矿物的晶格中形成类 质同象,如银金矿、银黝铜矿等。银以各种不同的矿物形态赋存在各种不同类型的铅锌矿或含铜铅锌黄铁矿中。
各种银矿物与铅、锌、铜等硫化矿物紧密共生,并多呈微细粒嵌布,其粒度几乎都在0.04毫米以下,绝大多数银矿物的粒度为0.04-0.02毫米,最细者只有0.001毫米,颗粒微细的银矿物以连生体、包裹体、显微体等形式分布在方铅矿、闪锌矿、硫化铜矿物中。在浮选过程中,那些与银矿物关系密切的硫化矿物便成为其载体,将银富集到各种精矿产品中。因此,银矿物的赋存状态、嵌布特性对银的综合回收有重大影响。
2、提高铅锌铜矿石中银回收率的实践
近年来,由于白银需要量的迅速增加和银价的上涨,引起了人们对铅锌铜多金属硫化矿伴生银综合回收的广泛重视。为了取得选矿综合回收的最佳技术经济指标,人们加强了银矿物工艺学的研究,不断改进选矿工艺流程和药剂制度,使铅、锌、铜等硫化矿的选矿指标保持在原水平或有所提高的基础上,伴生银的回收率由30~50%提高到60-80%,伴生银的产量和综合回收技术水平有了较大的提高。
a 改革磨矿工艺、提高磨矿细度是提高伴生银回收指标的主要措施之一。各种银矿物在铅锌铜多金属矿中多呈微细粒嵌布,紧密共生,现有的磨矿条件多是从回收铅锌铜硫化矿物的角度考虑的,难以使银矿物充分单体解离。为了提高伴生银的回收指标,必须改革原有磨矿工艺,提高磨矿细度。当然磨矿工艺流程和细度的选择,既要考虑技术的可能性和工艺的科学性,更要考虑经济上的合理性。目前已有些选厂在技术条件可能的情况下提高了磨矿细度,使各项指标均有提高。例如:八家子铅锌矿原矿由一段磨矿改为两段磨矿,磨矿细度由65%提高到80%-200目,银总回收率提高3.6l%;栖霞山的磨矿细度由55%提高到65%-200目,银回收率提高1.24%,铅回收率提高3.37%。有些选厂增加了铜铅或铅中矿再磨,如水口山铅锌矿将铅浮选回路中的粗扫选和精扫选的泡沫分级再磨后返回铅粗选作业,可使伴生金银的回收率分别提高6.23%和3.40%,同时铅锌选矿指标也得到了提高。佛子冲铅锌矿河三分矿,采取了铜铅混选、中矿再磨,使铅、锌、银回收率分别提高3.00%.2.31%和4.71%,铅精矿含锌由5.15%下降到4.50%。
b 采用无氰或微氰工艺。在浮选工艺流程中,不用或少用对银矿物或载体矿物有抑制作用的氰化物,对伴生银的回收有利。例如西林铅锌矿,选矿取消了原用的氰化物并减少一半以上的石灰用量,铅精矿中银的回收率达到71.6%,比少氰(to克/吨)和多氰(150克/吨)浮选时分别提高5.6%和lO.99%,而银在尾矿巾的损失分别降低3.67%和11.83%。又如栖霞山铅锌矿,1079年采用了预先脱除易浮矿物、无氰浮选工艺,使铅精矿中银的回收率提高了5%左右,同时铅锌硫的回收率均有不同程度的提高。八家子铅锌矿于1970年将浮选工艺流程由有氰工艺改为微氰工艺,氰化物用量由300克/吨降低到3-5克/吨,使伴生银的回收率由37%提高到52%,同时低品位的铜也得到了回收,并解决了尾矿水的污染问题。总之,采用无氰或微氰工艺,对提高银的综合回收指标有利,这一工艺受到广泛重视,已有60%以上的铅锌铜矿山应用,并取得较好的效果。
C 增加捕收剂种类及多种捕收剂配合使用。过去,我国铅锌多金属硫化矿的浮选,常用的捕收剂是黄药(乙基、丁基)和黑药(25号、31号)。近年来,丁基铵黑药已逐渐成为铅锌多金属硫化矿浮选的主要捕收剂之一。它不但具有较好的选择性,而且还显示出对银矿物具有较强的捕收能力。另外,采用丁基铵黑药与黄药、乙硫氮、酯类等多种捕收剂配合使用对伴生银和铅锌等选矿指标的提高具有较好的效果。在浮选实践中已得到普遍应用。例如:八家子铅锌矿,铜铅混选作业采用丁基铵黑药取代31号黑药,银总回收率提高6.75%;香夼铅锌矿以丁基铵黑药和苯胺黑药1:l的比例混合使用,在自然pH值的条件下,进行铜铅混选,伴生银的总回收率提高了2l%,铜的回收率亦有提高;西林铅锌矿,1980年开始在低碱度下使用丁基铵黑药,并采用了硫酸锌、碳酸钠抑锌浮铅的工艺流程,使银在铅精矿中的回收率提高10.99%,同时金也得到了部分回收。
d 改进选矿工艺流程。选矿工艺流程的选择,既要考虑到主金属铅、锌、铜的高选别指标,又要兼顾伴生银的综合回收,使有用矿物均得到最大限度地回收。对含银的铅锌多金属硫化矿,如果单从伴生银的嵌布特性考虑,采用混合浮选或部分混合浮选流程,有利于伴生银的综合回收。但浮选流程的确定是由各种因素决定的,矿石性质是依据。因此各选厂应经过试验,反复生产实践,逐渐改进现有流程。目前,处理铅锌矿或铅锌黄铁矿类型的选厂,有采用以铅为主的等可浮工艺流程,如东波有色矿野鸡尾选厂、黄沙坪铅锌矿等;也有采用优先浮选工艺流程,如凡口铅锌矿、孟恩套力盖、银山铅锌矿、东波有色矿柴山选厂等;水口山铅锌矿则采用优先选铅、锌硫混选一分离的工艺流程。处理铜铅锌黄铁矿类型的选厂,是以部分混选一分离或部分混选一优先的工艺流程为主。前者如八家子、栖霞山、香夼铅锌矿等;后者如铜山岭有色矿、佛子冲铅锌矿河三分矿等。小铁山铅锌矿则是全浮选流程。生产实践表明,根据矿石性质改变工艺流程,有利于选矿综合回收指标的提高。
3、目前国内主要铅锌铜多金属硫化矿回收银的概况(见表33.5.56)。