一、概述
随着金属铜消费的日益增长,铜矿石品位逐渐下降,对一些低品位铜矿、浮选尾矿、表外矿,甚至一些废矿坑、难以开采的矿脉,都需要进行处理。用火法治炼处理这些物料,显然不划算,而堆浸、就地浸出等方法,越来越受到重视。溶剂萃取,是处理这些低浓度铜浸出液的有效方法。
金属溶剂萃取始于19世纪中期,在初期近100a的时间里,溶剂萃取只在分析化学领域中得到应用,到了20世纪40年代,出于战争的需要,核燃料工业迅速发展,于1942年建成,并投产了世界上第一座具有商业性质的溶剂萃取精制铀的工厂,到1960年,全世界建起了20多座萃取工厂,从此,溶剂萃取在核燃料工业中,得到广泛地应用,以后在稀土元素的分离等方面,也取得了很好的工业成效。自20世纪60年代中期以来,特别是到了70年代,出现了下列一些新情况,进一步促进了溶剂萃取技术的发展:
①金属消费量增长,矿石品位下降;
②由于资源开采的需要,一些低品位矿、尾矿、表外矿,甚至一些废矿坑、难以开采的矿脉,都需要进行处理,用火法冶炼处理这些物料显然不划算,而堆浸、就地浸出等方法越来越受到重视;
③环境保护的日益严格;
④必须回收复杂矿石的有用组分,丰富的海洋资源尚待开发,而这些物料常常是单纯火法冶炼不能凑效的。
20世纪60年代末,世界上第一座铜萃取工厂投产,在以后10多年的时间里,世界上许多大型铜萃取工厂相继建成,确立了金属溶剂萃取在铜湿法冶金中的地位。随着溶剂萃取-电解(SX-EW)技术的逐渐兴起,通过矿石浸出生产精铜,目前已占总产量的13%。1998年的精炼生产能力为1622.8万t。1980~1990年,世界上的精炼生产能力,平均为1233.1万t。经过其后的4a,与过去的15a的平均值相比,精炼能力增加了26%。萃取-电解生产能力增加了286%,大部分发生在智利。
以上充分说明了溶剂萃取,是处理这些低浓度铜浸出液的有效方法,溶剂萃取技术在铜冶炼中的应用,越来越广泛。
二、设计条件
某矿山的矿石铜品位为1.81%,银为17~31g/t。矿体由3层组成:上层为页岩矿,占42%,矿物以黄铜矿为主,次为斑铜矿,叶岩成分以方解石、泥质为主,次为石英;中下层为砂岩矿,以游离氧化铜、结合氧化铜为主。全矿区铜总氧化率大于70%,硫化率不高。为了回收矿中的氧化矿和硫化矿,通过试验研究,决定采用先浮选将硫化矿和银选出,浮选尾矿采用搅拌浸出、萃取电积的工艺流程,设计规模年产5000t电积铜,浮选后的尾矿铜品位为1.27%,采用搅拌浸出后的浸出液铜浓度为2.5g/L,铁为3.5g/L,液量为300m3/h,通过萃取,使铜浓度富积到电积要求(50g/L左右),萃余液铜浓度≤0.15g/L,反萃用废电解液含铜35g/L。
三、萃取工艺流程
萃取工艺流程,见下图。
萃取工艺流程图
四、萃取剂的选择
常用工业萃取剂分为4类:一类中性萃取剂;二类碱性萃取剂;三类酸性萃取剂;四类螯合萃取剂。选择萃取剂应考虑以下因素:
①萃取剂的来源应当充足;
②萃取剂的价格应相对便宜;
③萃取剂在水相中的溶解度应相对小;
④萃取剂的稳定性良好,在萃取循环中发生降解;
⑤混合时,萃取剂应不与水相生成稳定的乳化物;
⑥萃取剂有较大的萃取容量;
⑦有良好的动力萃取性能,即萃取平衡速度快。
已用于工业的铜萃取剂主要有Lix64N,SME529,Lix622,P-5000,P5100,Lix864,Lix984等。
本项目中选用的萃取剂,已成功用于生产的是Lix984,因其分离速度快、萃取效率高、铜铁分离系数为2000~2500,对该项目的浸出液具有很好的针对性。稀释剂采用260号煤油。10%的Lix984饱和容量为5.1~5.4g/L,净铜交换容量≥2.7g/L,萃取平衡点≥4.4g/L,萃取速度30s,萃取分相≤70s,反萃液酸度150~160g/L,反萃速度30s,反萃分相≤80s。
萃取相比:O/A=(215-0115)/217=0187;
萃取级数:根据半工业试验取2级;
反萃相比:O/A=(50-35)/217=516;
混合停留时间取3min。
五、萃取设备的选型计算
萃取设备为萃取过程中实现两相接触与分离的装置。工业萃取设备按照作业特点,分为微分萃取器和级式萃取器。前者是轻、重两相相向流动,在塔体内连续接触平衡,喷淋塔和填料塔即属于此类;级式萃取器的典型设备是混合澄清器,它是两相在同一个容器(混合室)内混合平衡,随后在另一个容器(澄清室)内进行分相,两相分别相向流入下一个混合澄清级再接触平衡、分相。现在工业应用较多的萃取设备为混合澄清器,混合-澄清槽问世最早。
混合-澄清槽有以下优点:
①处理量大,级效率高;
②结构简单,容易放大和操作;
③两相流量比范围大,运转稳定可靠,易于开、停工,对物系适应性好,对含有少量悬浮固体的物料也能处理;
④易实现多级连续操作,便于调节级数,装置不需要高大厂房和复杂的辅助设备。
混合-澄清槽有以下缺点:
①一般混合-澄清槽占地大,溶剂储量大;
②由于需要动力搅拌装置和级间的物流输送设备,因此设备费和操作费较高。
影响萃取操作的因素很多,如物系性质,操作条件和设备结构。针对某一物系,在一定的操作条件下,选择适宜的萃取设备以满足生产要求是十分必要的。选择萃取设备的考虑因素如下:
①稳定性及停留时间;
②所需理论级数;
③物系的分散与凝聚特性;
④生产能力;
⑤防腐蚀及防污染要求;
⑥建筑物场地要求。
综合考虑了以上因素,再结合生产实践,本项目萃取设备选用已成功用于生产实践的混合澄清萃取箱。
通过计算确定萃取箱的尺寸,以单级计算为基础。
1、混合室有效容积
V=Qt/60=(300+300×0..87)×3/60=28.05m3
式中 V有效-混合室的有效容积,m3;
Q-两相料液总流量,m3/h;
t-混合时间,3min。
2、混合室尺寸
选用方形混合室,两相料液由槽底导流管导入,则混合室尺寸可按下式计算:
式中 B,C,H0-分别为混合室的长、宽、高的有效尺寸,m。
混合室实际高度H取1.25H0,即:
H=1.25H0=1.25×3.04=3.8m。
3、澄清室尺寸
澄清室面积按下式计算:
式中 S-澄清室面积,m2;
R-澄清速率,m3/(m3·h)。
澄清室选用矩形,则澄清室的长、宽为:
式中 L,W-澄清室的长、宽。
澄清室深度,采用浅池式澄清室,即澄清室深度比混合室深度要小,以减少澄清室内不必要的有机相占用量。根据经验数据和生产实践,选用混合室的有效深度为900mm,实际高度为1200mm。
4、搅拌器尺寸和搅拌功率
搅拌器采用涡轮搅拌器,涡轮采用6个叶片,即Z=6。
涡轮直径:D=B/3=3.04/3=1.01m
叶片宽度:B1=0.16×D=0.16×1.01=0.16m
叶片长度:L=0.25D=0.25×1.01=0.25m
搅拌功率:萃取体系的单位容积输入功率为0.8~1kW/m3,则搅拌功率为27kW,选用30kW的6级调速电机。
反萃取箱的计算方法同上。
萃取、反萃取箱体的主要尺寸见下表。
萃取、反萃取箱体尺寸表
六、结语
1、通过以上设计实践,采用溶剂萃取法提取含铜溶液中的铜,具有高效率、自动化、能耗低的优点,并易于操作。
2、主要技术经济指标:湿法炼铜生产成本每t铜约6000~8000元;每t铜投资在8000~10000元;建设周期为015~2a;铜的回收率和酸耗,取决于矿石品位和性质。萃取工序铜回收率为9915%,Lix984消耗每t铜为3~4kg。
3、该技术可适用于难选低品位氧化铜矿、氧化-硫化混合矿、低品位硫化矿、含铜废石及废水、冶炼炉渣及老尾矿等,在高海拔和寒冷地区也可应用。该技术不但扩大了铜资源的利用范围,而且有很好的经济效益和社会效益。规模可大、可小,无环境污染。