我国铅锌矿中大多伴生有银,但由于矿石中银矿物组分多、与其他矿物嵌布关系复杂且粒度粗细不均、与主要铅矿物的浮游特性不一致等原因,银的综合回收率一直不高,造成了资源浪费。
江苏某铅锌矿山所处理的矿石铅、锌、银品位分别约为4%、7%和170g/t,目前银在铅精矿中的回收率仅为55%左右。为提高资源综合利用率和企业经济效益,对该矿石进行了提高伴生银回收率的试验研究。
一、矿石性质
矿石中主要金属矿物有黄铁矿、方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、菱锰矿、锌锑黝铜矿、银黝铜矿等,其中银矿物主要有锌锑黝铜矿、银黝铜矿、辉银矿等;脉石矿物有白云石、方解石、长石、石英、碳质物等。
矿石中的银矿物嵌布关系复杂、粒度细。其中辉银矿呈包体产出在方铅矿中;部分锌锑黝铜矿和银黝铜矿呈微细粒包体(0.002~0.011mm)嵌布在黄铁矿中,这部分微细粒锌锑黝铜矿和银黝铜矿难以单体分离,将损失于硫精矿中,从而直接影响银的浮选回收率。原矿多元素分析结果见表1,银物相分析结果见表2。
二、现场工艺分析
选矿厂目前铅银浮选工艺是:磨矿细度为-74μm占70%,工艺流程为两次粗选、四次精选、四次扫选,药剂制度为在高碱度(PHl2.5)条件下,以硫酸锌和亚硫酸钠作调整剂、乙硫氮作捕收剂、松醇油作起泡剂浮选铅银精矿。生产指标见表3。
由矿石性质可知,银矿物嵌布粒度细,需细磨方可充分解离;银矿物主要为锌锑黝铜矿和银黝铜矿等,此两种矿物在中弱碱性条件下可浮性最好;另矿石中含碳较高,也需采取针对性措施。
根据矿石性质,本试验研究拟采用提高磨矿细度,降低浮选矿浆碱度等工艺措施提高银回收率。降低浮选矿浆碱度,势必会减弱对黄铁矿的抑制,影响铅银精矿的铅品位,故拟在磨矿过程中新增调整剂硫化钠,强化对黄铁矿的抑制,保证精矿品位;同时针对铜银矿物拟添加选择性捕收剂BK901C,加强对银的浮选;针对碳质物拟添加一定量的柴油,消除碳质物对浮选过程的影响,保证银回收率。由于浮选气氛的改变,拟调整铅捕收剂,以保证铅回收率不受影响。
三、条件试验
根据拟定的提高银回收率的工艺措施,进行了一系列条件对比试验。
(一)磨矿细度试验
试验流程为一次粗选,试验条件为磨矿过程中添加石灰调节pH至12.5,添加硫酸锌1000g/t、亚硫酸钠1000g/t,浮选过程中添加乙硫氮50g/t、松醇油30g/t,浮选时间6min。试验结果如图1所示。
由图l可知,适当提高磨矿细度可以显著提高银回收率,对铅品位和回收率没有任何负面影响。因此,磨矿细度宜选用-74μm占80%。
(二)pH条件试验
试验流程为一次粗选,试验条件为磨矿细度-74μm占80%,磨矿过程中添加石灰调节pH,添加硫酸锌1000g/t、亚硫酸钠1000g/t,浮选过程中添加乙硫氮50g/t、松醇油30 g/t,浮选时间6min。试验结果如图2所示。
由图2可知,在中弱碱性条件下,对黄铁矿的抑制力较弱,部分黄铁矿上浮,降低了粗精矿中的铅品位;铅捕收剂乙硫氮在中弱碱性条件下捕收性能也有所减弱,导致粗精矿中铅回收率下降。但当pHl0.5时,银回收率达到最大值。综合权衡考虑,粗精矿中铅品位和回收率可采用其他工艺措施予以弥补,故浮选pH值应选用10.5。
(三)硫化钠用量试验
试验流程为一次粗选,试验条件为磨矿细度-74μm占80%,磨矿过程中添加石灰调节pH至10.5,添加硫化钠、硫酸锌1000 g/t、亚硫酸钠1000g/t,浮选过程中添加乙硫氮50 g/t、松醇油30g/t,浮选时间6min。试验结果如图3所示。
由图3可知,添加适量的硫化钠可加强对黄铁矿的抑制,以消除降低pH值对粗精矿中铅品位的影响。但过量的硫化钠同样也会对铅矿物和铜银矿物产生抑制作用,影响铅、银的回收率。故硫化钠用量宜选用200g/t。
(四) BK90lC用量试验
试验流程为一次粗选,试验条件为磨矿细度-74μm占80%,磨矿过程中添加石灰调节pH至10.5,添加硫化钠200 g/t、硫酸锌l000g/t、亚硫酸钠1000g/t,浮选过程中添加BK901C、乙硫氮50g/t、松醇油30g/t,浮选时间6min。试验结果如图4所示。
由图4可知,添加适量的铜银选择性捕收剂BK901C可以显著提高银回收率。过量的BK901C会使浮选泡沫黏度过大、泡沫量过于丰富,恶化浮选过程,影响粗精矿中铅品位。故BK901C用量宜选用10g/t。
(五)柴油用量试验
试验流程为一次粗选,试验条件为磨矿细度-74μm占80%,磨矿过程中添加石灰调节pH至10.5,添加硫化钠200g/t、硫酸锌1000g/t、亚硫酸钠1000g/t,浮选过程中添加柴油、BK901C 10g/t、乙硫氮50g/t、松醇油30g/t,浮选时间6min。试验结果如图5所示。
由图5可知,添加适量的柴油可以有效消除矿石中碳质物对浮选过程的影响,提高银回收率。但过量的柴油又会减少浮选泡沫,降低银、铅回收率。因此,柴油用量宜选用30 g/t。
(六)铅捕收剂对比试验
试验流程为一次粗选,试验条件为磨矿细度-74μm占80%,磨矿过程中添加石灰调节pH至10.5,添加硫化钠200g/t、硫酸锌1000g/t、亚硫酸钠1000g/t,浮选过程中添加柴油30g/t、BK901C 10g/t加、铅捕收剂、松醇油30g/t,浮选时间6min。试验结果见表4。
由表4可知,通过调整铅捕收剂,可以弥补降低浮选pH值给铅回收率带来的影响。当铅捕收剂选用乙硫氮15g/t+苯胺黑药35g/t时,铅回收率与现工艺基本持平。
综上所述,将选矿厂现工艺改进为磨矿细度-74μm占80%、浮选pH 10.5、磨矿过程中新增200g/t硫化钠、浮选过程中新增10g/t BK901C和30g/t柴油、铅捕收剂使用乙硫氮15g/t+苯胺黑药35g/t,可在保持铅品位和回收率基本不变的情况下,大幅提高银的回收率。
四、闭路对比试验
保持现场的工艺流程不变,分别应用现场的浮选工艺和改进后的浮选工艺在开路试验的基础上进行了闭路对比试验。闭路试验工艺流程如图6所示,试验结果见表5。
由表5可知,应用改进后的工艺,将银的回收率从51.86%提高到了85.43%,提高了33.57%,同时保持铅的品位和回收率基本不变。
五、结论
(一)该铅锌矿中伴生的银矿物主要有锌锑黝铜矿、银黝铜矿和辉银矿等,赋存特性复杂,嵌布粒度细。
(二)选矿厂应用现工艺,银在铅精矿中的回收率仅为50%左右。
(三)闭路对比试验结果表明,应用改进后的新工艺可将银的回收率大幅提高33.57%。
参考文献
[1]谢雪飞,罗升.高碱条件下综合回收伴生银的研究与实践[J].矿冶工程,2002,22(1):58-60.
[2]梁冬云.某热液沉积矿石中伴生银的赋存状态研究[J]矿物学报,2001,21(3):534-536.
[3]王庚辰,魏德洲.锡铁山含银铅锌硫化物矿石浮选分离研究[J].金属矿山,2005,(11):27-33.
[4]黄风战译.复杂硫化矿中含银矿物的浮选[J].有色矿山,1997,(5):18-22.
[5]刘望.提高铅精矿中伴生银回收率的研究[J].矿产保护与利用,2001,(3):33-35.