磷矿是一种结晶微细的与硅酸盐、碳酸盐胶结在一起的细晶磷灰石,晶格中的Ca2+可被Mg、Mn、Sr、Na、K、Sn等元素的离子所置换,磷酸根离子也可被其他阴离子基团所替代,使表面性质发生变化。这类磷矿占全国磷矿总储量的85%以上,磷灰石嵌布粒度很细,与脉石矿物的单体解离较困难,而且脉石矿物不仅含有硅酸盐矿物,还含有白云石、方解石这些与磷灰石可浮性较相近的杂质矿物,使其分选变得复杂而困难。
一般采用正-反浮选、反-正浮选(先用H2SO4或H3PO4抑制磷矿物,阴离子捕收剂反浮选白云石等碳酸盐矿物,然后用石灰、Na2CO3、Na2SiO3等抑制硅酸盐矿物而用阴离子捕收剂正浮选磷酸盐矿物)或双反浮选(先用H2SO4或H3PO4抑制磷矿物,阴离子捕收剂反浮选白云石等碳酸盐矿物,然后矿浆经脱泥后再用阳离子捕收剂反浮选硅酸盐矿物)的选矿工艺进行分选,前两种工艺都不容易得到良好的分离效果,后者的分选效果相对较好。
对风化型或含泥质矿物多的磷矿石,还要将磷矿石进行擦洗脱泥,如摩洛哥的胡卜加选矿厂。此外,对于在采矿过程中混入较多围岩或较贫的磷矿石,可先采用重介质旋流器-浮选的联合选矿工艺,即在粗粒级情况下通过调整介质密度来脱除密度较低的大粒级脉石,提高入浮矿石的P2O5品位,以降低选矿成本。