引自：叶志平，何国伟(1.华南师范大学，广州 510006；2.广州大学，广州510006) 中图分类号：TD923.14；TD971.5 文献标识码：A 文章编号：1671-9492(2005)06-0044-03 柿竹园多金属矿伴生萤石资源丰富，萤石储量占全国伴生萤石储量的74%，约占全国萤石储量的5%。柿竹园有色金属有限责任公司在对钨、钼、铋矿物进行回收的同时，一直致力于提高资源综合利用率，提高企业的经济效益 ，对萤石的回收倾注了满腔热情。 柿竹园在开采多金属矿过程中，每年采出的萤石金属量约14万t，在矿产资源中，萤石总价值的比重占相当大的份量。随着企业的不断发展壮大和日处理规模的逐步增加，每天随浮钨尾矿排掉的萤石绝对量也在不断提高。由于资源的不可再生性和全球经济回暖，近几年国内外市场对萤石的需求量不断增加，价格回升，为柿竹园开发萤石，进行萤石生产奠定了良好基础。 针对柿竹园萤石给矿的矿石性质，通过大量的试验研究，确定了新型抑制剂NO3，NO3适合柿竹园萤石的浮选给矿特点和工艺特点，在浮选矿浆中不但具有良好的选择性抑制能力，而且具有良好的分散作用。 1矿石性质 浮选矿样取自柿竹园钨尾矿经强磁选别后的非磁性产物，给料含CaF226.55%、SiO241.76%、CaCO34.28%，萤石是分离的主要目的矿物。脉石矿物以石英、长石 、方解石为主，还有绿帘石、绿泥石、云母和透闪石等。 浮选给料的筛分分析结果见表1。从表1可见，萤石主要富集在-39μm粒度范围，产率为53.47%，占有率61.95%。在+39μm粒级中，粒度越粗CaF2含量越低，主要是含硅脉石矿物在粗粒级中相对富集和萤石连生体增多的缘故。 表 1 浮选给料的筛分分析结果（%）Tab 1 Sizing analyzing results of flotation material（%） | 粒级/μm | 产率 | CaF2含量 | 占有率 |
| +74-74+39-39给料 | 14.5132.O253.47100.0 | 16.0824.8131.2927.O1 | 8.6429.4161.95100.00 |
2 萤石浮选原则流程及结果 萤石浮选流程为一次粗选、七次精选，粗选和一、二次精选丢弃尾矿，三至第七次精选顺序返回，萤石粗选添加水玻璃等调整剂，并采用改性油酸作捕收剂，萤石精选添加NO3抑制剂。萤石浮选原则流程与结果分别见图1和表2。 
图1 萤石浮选原则流程
Fig 1 Flotation flowsheet of fluorite
表2 萤石浮选结果（%）Tab 2 Results of fluorite flotation（%） | 产品名称 | 产率 | CaF2含量 | SiO2含量 | CaCO3含量 | CaF2回收率 |
| 粗选尾矿精 1尾矿精 2尾矿萤石精矿浮选给料 | 60.1810.299.7919.74100.0 | 0.8926.2941.7297.3926.55 | 1.0641.76 | 0.68 | 2.O210.1915.3872.41100.0 |
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3 讨论 3.1 水玻璃的抑制效果 水玻璃是硅酸盐脉石矿物的有效抑制剂，且对矿泥具有良好的分散作用，是萤石浮选中常用的抑制剂。在柿竹园萤石精选中，对水玻璃的抑制作用进行了探索，试验结果采用η=ε-r判定，η一选矿效率；ε－萤石回收率%；r－萤石浮选精矿产率%。 水玻璃用量与萤石浮选效率的关系曲线见图2。从图2可见，少量添加水玻璃比不加的浮选效率高，但即使在曲线的最高点，浮选效率也只达20.2%。萤石浮选仅添加水玻璃，浮选效果差，水玻璃添加量超过100 mg/L时，浮选效率急剧下降，当用量达200 mg/L时，选矿效率接近于零。水玻璃用量越多 ，浮选效率越低，这与水玻璃碱度大、浮选溶液pH增高、萤石在碱性矿浆中易发生团聚的性质有关。
图2 水玻璃用量与萤石浮选效率的关系Fig 2 Relationship between the dosage of Na2SiO3 and fluorite flotation efficiency 3.2 组合抑制剂 NO3的作用效果 NO3是组合抑制剂，分别由水玻璃、O1和 O2三种组分构成，并通过试验确定其组合比例。O1、O2药剂在矿浆中对含硅矿物具有抑制作用 ，对矿浆调整及微细颗粒具有分散作用。图3是 O1、O2及组合抑制剂 NO3在萤石浮选中的抑制效果。从图3可见，O1、O2药剂对萤石的精选有效，O1在 80～100mg/L用量范围，浮选效率超过35%，但随着用量增大，浮选效率缓慢下降。O2具有良好的适应性，在100～200mg/L较宽用量范围内，浮选效率均超过34%，用量为160mg/L时，浮选效率达到38.4%。当把三种抑制剂组合使用时，显示出良好的正协同效应，NO3比任何单一的抑制剂有更高的作用效果，并在较宽用量范围内维持高的分选效率，组合用药强化了对矿浆的分散作用和对含硅可物的选择性抑制能力。
图3 NO3、O1、O2抑制剂的作用效果Fig 3 Depression effect of NO3，O1and O21-O1；2-O2；3-NO3 3.3 NO3与其它酸性水玻璃组合抑制剂的效果比较 NL和NS均为酸性水玻璃组合抑制剂，NL由水玻璃、硫酸铝、硫酸和CMC组成，NS由水玻璃、硫酸钠和硫酸按一定比例配制，NO3、NL和NS三种抑制剂的效果比较见表3。从表3可见，萤石浮选使用NO3组合抑制剂，分离效率高，不但能保证一定的质量，而且能获得高的萤石精选回收率。 表3 三种抑制剂的效果比较（%）Tab 3 Results comparison of three depressants(%) | 产物 | 产率 | CaF2含量 | 回收率 | 组合抑制剂 |
| 萤石精矿中矿1-4浮选尾矿给矿 | 7.6538.6253.73100.0 | 95.8646.731.7326.31 | 27.8768.593.54100.0 | NL |
| 萤石精矿中矿1-4浮选尾矿给矿 | 12.6032.9054.50100.0 | 94.5244.100.9426.93 | 44.2253.881.90100.0 | NS |
| 萤石精矿中矿1-4浮选尾矿给矿 | 22.2526.5051.25100.0 | 93.9523.341.4127.81 | 75.122.22.60100. | NO3 |
3.4 萤石浮选精矿质量分析 采用浮选法选别萤石，是目前比较成熟的一种方法，但对多金属矿的萤石回收，由于矿石性质复杂，矿物种类繁多，要从含CaF2不高的给料中获制酸级萤石精矿，使SiO2小于1%，萤石精选的提纯难度大。采用NO3组合抑制剂，已获得很高的分离精度，对含CaF226.55%的强磁选非磁性产物，获得的萤石浮选精矿含CaF297.39%、SiO21.06%、CaCO30.68%。指标表明，萤石精矿的CaF2及CaCO3含量己超过二级品萤石精矿的质量要求，但 SiO2含量未能达标。为此对萤石精矿的矿物组成和单体解离度进行了查定，分析结果为，萤石含量占98.5%，角闪石、绿帘石、绿泥石、符山石、云母等硅酸盐类矿物1%，碳酸盐类矿物0.5%,萤石的单体解离度97%。结果表明，要降低萤石精矿的SiO2含量，有两条途径，一是改善工艺继续提高分选精度，二是增加磨矿提高萤石的单体解离度。 4 结论 1.研制的新型组合抑制剂NO3。适合柿竹园多金属矿的矿石性质，适应萤石浮选的工艺特点，柿竹园萤石浮选采用研制的NO3组合抑制剂，可获得良好的分离指标。 2.利用抑制剂问的性能互补和协同效应，NO3组合抑制剂不但对矿浆调整及微细颗粒具有良好的分散作用，而且其抑制能力也得到了强化。 3.降低柿竹园萤石精矿的SiO2含量，可通过改善工艺、提高分选精度和增加磨细度实现。参考文献[1]孙传尧，印万忠，硅酸盐矿物浮选原理[M].北京:科学出版社，2001,287-290.[2]朱玉霜，朱建光.浮选药剂的化学原理[M].长沙:中南工业大学出版社，1996,324-325.[3]张 阎. 浮选药剂的组合使用[M].北京:冶金工业出版社，1994,164-172.[4]叶志平，何国伟.柿竹园浮钨尾矿综合回收萤石新工艺[J]，有色金属,2005,57(3)：70-72.[5]林日孝.GF组合药剂浮选柿竹园多金属矿萤石的研究[J].广东有色金属学报、2001,50（1）:9-12.
THE INVESTIGATION OF FLOTATION DEPRESSANTS ON COMPREHENSIVERECOVERY FLUORITE FROM SHIGHUYUANYE Zhiping',HE Guowei2(1.South China Normal University, Guangzhou, 510006, China; 2.Guangzhou University,Guangzhou 510006, China)ABSTRACT The new type of depressant combination developed has been applied in flotation test for recovery fluorite from Shizhuyuan multi-metal mine. The flotation concentrate of fluorite obtained a grade of CaF297.39 % , SiO21.06 % , CaCO30.68%,recovery 72.41% to the feed of CaF226.55%.The comparison results and effect of NO3 ，the depressant combination,in the process of fluorite flotation have been discussed and shown in the paper. KEY WORDS: fluorite; flotation; depressant combination
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