水解平衡和氯配合平衡

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:618

在三氯化水解体系的氯配合平衡中,Sb3可与Cl形成六种氯配合离子,SbCli3-i(i=1~6),因而三价锑的总浓度为:

   (1)

与Sb(Ⅲ)配位的Cl浓度为:

   (2)

与其他属离子(Men)配位的Cl浓度为:

   (3)

式中,Ki为Men的氯配合稳定常数,[Cl]表示游离氯离于浓度,Men如不形成氯配合离子,则[Cl]Me=0,因此,总氯根浓度为:

   (4)

Sb(Ⅲ)表示氯配离子的水解平衡具有如下形式:

   (5)

式中,SbaCljOh为固态水解产物。据此,可建立个数与Sb(Ⅲ)离子种数相等的离子浓度指数方程

   (6)

式中,[RiZ]包括[SbO]和[SbCli3-i];N为常数,可由水解反应的平衡常数求得;H=2h∕a,即一个锑氯配合离子水解反应得失质子数;L=i-j∕a,即一个锑氯配合离子水解反应游离出的氯离子数。

根据电中性原理,建立电荷平衡方程:

   (7)

将式(2)、式(3)及式(6)代入式(1)、式(4)及式(7),先假定[Cl]T或[Cl]T和[Men]T,联立式(1)、式(4)及式(7),求解并绘图,最后求得关联[Cl]T或[Cl]T和[Men]T的基本热力学模型:

   (8)

或             (9)

标签: 平衡
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