在三氯化锑水解体系的氯配合平衡中,Sb3+可与Cl-形成六种氯配合离子,SbCli3-i(i=1~6),因而三价锑的总浓度为:
(1)
与Sb(Ⅲ)配位的Cl-浓度为:
(2)
与其他金属离子(Men+)配位的Cl-浓度为:
(3)
式中,Ki为Men+的氯配合稳定常数,[Cl-]表示游离氯离于浓度,Men+如不形成氯配合离子,则[Cl-]Me=0,因此,总氯根浓度为:
(4)
Sb(Ⅲ)表示氯配离子的水解平衡具有如下形式:
(5)
式中,SbaCljOh为固态水解产物。据此,可建立个数与Sb(Ⅲ)离子种数相等的离子浓度指数方程
(6)
式中,[RiZ-]包括[SbO+]和[SbCli3-i];N为常数,可由水解反应的平衡常数求得;H=2h∕a,即一个锑氯配合离子水解反应得失质子数;L=i-j∕a,即一个锑氯配合离子水解反应游离出的氯离子数。
根据电中性原理,建立电荷平衡方程:
(7)
将式(2)、式(3)及式(6)代入式(1)、式(4)及式(7),先假定[Cl-]T或[Cl-]T和[Men+]T,联立式(1)、式(4)及式(7),求解并绘图,最后求得关联[Cl-]T或[Cl-]T和[Men+]T的基本热力学模型:
(8)
或 (9)