“干型”红土镍矿氧压酸浸工艺试验

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:119

红土矿按其分布及利用性能可分为两种类型,即“干型”和“湿型”。一般来说,“干型”红土镍矿比“湿型”红土镍矿风化程度弱,含粘土成分相对较多,针矿成分较少。而“湿型”红土镍矿含粘土少,蛇纹石化强烈。两种类型的红土镍矿利用性能有所差别。

高压酸浸(PHAL)工艺处理红土矿产商业化应用始于20世纪50年代末,但直到20世纪90年代末才开始有新厂投入,原因是高压釜技术及溶液处理技术的限制。近年来,新厂的建设也多采用高压酸浸工艺。但由于红土镍矿类型及利用性能的不同,以及各地情况也不一样,特别是干旱地区缺乏淡水,工艺水一般就用地下水。而地下水含有大量的Na+、Mg+、SO2-4、CL-等离子,对浸出化学反应有很大的影响。所以国外研究者对水的盐度及矿类型的影响进行了系列的研究。Whittington及Johnson等认为,当用海水代替淡水浸出红土镍矿时,当游离酸浓度较高时,镍浸出率提高。但钠离子浓度超过15g/L时,镍浸出率下降,浸出时间增加。Whittington对不同红土镍矿类型进行高压酸浸研究,考察了矿物类型对渣相组成,铁,镍浸出的影响。但以上高压酸浸出取红土镍矿的研究,浸出温度均在250~280℃,在此温度下,压力较高,结高压釜要求较高,存在安全隐患,这也是高压酸浸工艺不能广泛用的原因,所以我们针对澳洲“干型”红土镍矿,提出氧压酸浸工艺,即在反应初始充入一定量氧气。使得红土矿能在较低的温度下浸出,而又不降低镍、的浸出率。

一、实验部分

(一)矿石特性及物相组成

实验所用石来源于澳大利亚,矿石物质组成(%):石英长石26.99、蒙脱石和滑石19.24、赤铁矿17.32、腐殖土状褐矿11.69、致密状褐铁矿5.20和磁赤铁矿磁铁矿5.69、粘土4.82、方解石和白云石3.33、铁矿0.25、磁黄铁矿微量、土矿0.8、铁染粘土2.3、云母和伊利石0.27、绿泥石2.1,矿石主要成本(%):Ni l.07、CoO.1、Fe20.43、Mg2.48、Ca0.35、Si 20.57、Al 0.11、Mn0.4。可以看出,石中的矿物主要是以脉石矿物如英石、蒙脱石、滑石为主,其次为褐铁矿(有相当一部分为表层腐殖土状褐铁矿),这说明矿石系“干型”红土镍矿。

(二)试验方案

浸出实验是在2L高压釜内进行,温度采用PID自动控制,温控范围在±2℃,采用电加热,内置水冷系统,磁力搅拌。用分析纯硫酸作浸出剂,每次实验取矿样100g(-0.074 mm),液固比8∶1,搅拌速度300r/min。主要研究硫酸用量、浸出时间、浸出温度、氧分压对镍、钴、铁浸出率及游离酸含量的影响。

二、结果与讨论

(一)硫酸用量的影响

硫酸反应温度为200℃,反应初始时充入压力为1MPa的氧气,反应时间为2h,结果见图1。可以看出,当硫酸用量小于30mL时,镍、钴浸出率变化不大,均低于90%。当硫酸用量大于30mL时,镍、钴浸出率增加明显,硫酸用量为40mL时,镍、钴浸出率分别为97.06%和90.26%。而随着硫酸用量的增加,铁的浸出率增加,体系中游离酸含量也随之增加。

图1  硫酸用量的影响

Fig.1    Effect of sulfuric acid dosage on  leaching rate

(二)反应温度的影响

固定硫酸用量25mL,反应初始时充入0.5MPa氧气(250℃下,没有充人氧气),反应时间2h,结果见图2。由图2可见镍、钴浸出率随着温度的升高而增加。而铁的而铁的浸出率变化不大,体系中游离酸含量随着反应温度的升高而降低。220℃, 5MPa氧气时的镍、钴浸出率分别为99.83%、90.44%,而铁浸出率仅为2%,基本上进入渣中,溶液中含量仅有0.3 g/L,与250℃,不充入氧气时的镍、钴浸出率大致相当。这说明反应初始充入一定量的氧气能够加快反应进程,对提高镍、钴的浸出率十分有利。

图2  浸出温度的影响

Fig.2  Effect of temperature on leaching rate

(三)反应时间的影响

固定反应温度为200℃,反应初始时充入0.5MPa氧气,硫酸用量为40mL,结果见图3。可以看出镍、钴浸出率随着反应时间的延长而增加,延长反应时间有利于降低溶液中铁、游离酸的含量,便于后续处理。所以适宜的反应时间为2h,此时镍、钴浸出率分别为97.06%、90.26%。

图3  浸出时间的影响

Fig.3  Effect of time on leaching rate

(四)初始氧气分压的影响

固定反应温度为200℃,反应时间为2h,硫酸用量为30mL,结果见图4。图4可看出,在反应初始充入氧气对提高镍、钴浸出率十分有效,但当初始氧气压大于0.5 MPa时,效果就不明显了。所以适宜的氧气初始分压为0.5MPa。

图4  初始氧气分压的影响

fig. 4   Effect of initial partial pressure ofoxygen on leaching rate

(五)反应机理探索

研究发现,当反应初始通入一定量氧气时,能够提高镍、钴的浸出率,并且还可观察到反应过程中有明显的耗氧现象,这说明矿石中有耗氧物质存在。这说明矿石中含有11.69%的腐殖土状褐铁矿,而腐殖土中的铁有相当一部分是以二价铁形式存在。所以高压酸浸红土矿时,首先是二价铁的溶解,接着镁的溶解,然后二价铁氧化成三价铁。三价铁水解释放酸,生成两种沉淀即:羟基硫酸铁沉淀(FeOHSO4)和赤铁矿沉淀, 羟基硫酸铁沉淀容易形成但不稳定,很快就转化成赤铁矿沉淀。而褐铁矿中的铁主要以针铁矿形式存在(α-FeOOH),在高压酸过程中,三价铁溶解之后才水解。而镍的溶解是按氧化镍溶解的穷式进行。所以反应初始通人一定量氧气利于二价铁的氧化,加快反应进行,使得反应体系热力学推动力变大,从而使在较低温度下,镍钴浸出率也较高。整个反应过程如式(1)~(6)所示:

(1~6)公式

三、结论

采用氧压酸浸工艺浸出澳大利亚“干型”红土镍矿。当反应初始通入一定量氧气时,能够加快反应进程,提高镍、钴的浸出率。相同条件下,当反应初始充入0.5MPa氧气时的镍、钴浸出率分别为99.83%、90.44%,而铁浸出率仅为2%,基本上进入渣中,与250℃不充入氧气时的镍、钴浸出率大致相当。

标签: 红土
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