随着目前国家对矿山环保的日益重视,如何有效处理利用选矿废水是矿山的一个重要课题。选厂废水排放量大,水中重金属离子浓度、固体悬浮物浓度和化学需氧量等各项指标均大大超过国家排放标准,对选厂周边环境造成很大的影响。本文针对选矿厂废水处理题,重点研究了选矿废水混凝处理,然 后活性炭吸附的方法,处理后的废水各项水质指标达到了国家矿山废水排放标准,此法不仅解决了矿山废水的外排问题, 还合理的回用净化废水 ,使矿山进一步向环保友好型企业迈出了坚实的一步。
一、试验方法与材料
(一)试验原料
选矿废水取自选矿车间,水质分析见表1。
表 1
项目 | Pb(mg/L) | Zn(mg/L) | Cu(mg/L) | COD(mg/L) | SS(mg/L) | PH | 起泡性 |
选矿废水 | 260 | 13 | 0.15 | 460 | 380 | 12.2 | 强 |
(二)试验试剂、设备
试验试剂:聚合硫酸铁 ,聚合氯化铝,聚丙烯酰胺,Al2(SO4)3·18H20(明矾),粉末活性炭,颗粒活性炭。
试验设备:COD快速测定仪,721—型分光光度计,加热磁力搅拌器, P H一3型精密pH计,光电分析天平,原子吸收光谱仪。
监测方法:金属离子浓度—原子吸收法,化学需 氧量(C0D)—重铬酸钾法,浊度—分光光度法,固体悬浮物浓度(SS)—称重法。
二、试验结果与分析
(一)混凝剂效果比较试验
取一组500mL的选矿废水,在不调整原废水的PH值条件下于室 温加入不同种类、不同剂量的絮凝剂,先快速搅拌1min(250r/min),再 慢速搅拌5min(50—80r/min),静置30min后取上清液测定剩余浊度 。处理效果见表2。
表 2
以各金属离子浓度计 mg/L | 浊度去除率% | ||
5 | 聚合硫酸铁 | 聚合氯化铝 | 明矾 |
10 | 55 | 75 | 76 |
15 | 62 | 83 | 84 |
20 | 64 | 87 | 85 |
25 | 71 | 94 | 90 |
30 | 73 | 91 | 93 |
由表 2可看出,聚合硫酸铁在不调pH值的情况下,混凝效果并不理想,这是因为其混凝的最佳PH值没有达到,采用聚合氯化铝或明矾的混凝效果比较好,水合铝离子发生配位的水分子离解,可产生多种羟基铝离子,并形成多核羟基化合物,它们不但可以中和胶体表面所带负电荷 ,还可在其聚合度较高时,使胶体颗粒架桥连接起来,这种形态的凝聚作用最强,由于聚合氯化铝中的氯离子影响废水COD的测定,加上从成本角度考虑,采用明矾作为混凝剂较为合理,其最佳用量为30mg/L。
(二)聚丙烯酰胺PAM对混凝效果的影响聚丙烯酰胺PAM是一种有机高分子絮凝剂,它对去除悬浮物颗粒有较好的效果,且不受p H和金属离子的影响,其分子链中基团可在较远的各个颗粒间形成聚合物桥,因而能大大加速混凝絮状物的形成和沉淀,又因其分子量高分子在水中的伸展度大,更有利于两个带负电胶粒颗粒之间越过势能峰并将其桥连起来,若先加入一定量的明矾,后加入 PAM,最初是明矾的电荷中和作用,使高浓度原水中的表面电荷中和到一定程度,胶体间排斥能减弱,而增多了相互的碰撞次数,以后再加入PAM, 使被部分中和的胶粒迅速被吸附和桥联,形成絮凝体。试验是在明矾的最佳投人量(30mg/L )的条件下进行,其余条件同试验 (一) , 试验结果见表 3
表 3
0.1%PAM(mg/L) | 0 | 0.2 | 0.5 | 1 | 5 |
Pb(mg/L) | 3.2 | O.92 | 0.95 | 1 | 0.8 |
COD(mg/L) | 393 | 395 | 398 | 400 | 421 |
浊度去除率% | 93 | 96 | 96.8 | 97 | 98.2 |
由表3可知少量PAM的加入,进一步提高了废水的混凝处理效果, 但 由于其是有机高分子,导致水中COD值略有上升,生产中,将混凝处理效果的变化和 COD 值的增加结合考虑,试验中采用PAM的投入量 0.2mg/L。
(三)沉降时间对废水的影响按前所述最佳条件下加人混凝剂后,在废水中形成大量絮凝体需静置沉降,在不同时间取上清液作浊度分析,制成浊度与静置沉降时间曲线,见下图:
由此曲线可以看出,随着时间的增长,浊度去除率缓慢上升,从20 min开始,曲线斜率有大的增加,浊度去除率增长很快,而30min以后,曲线几乎为平直,浊度去除率几乎没有发生变化,在此,确立混凝后的静置时间为30min。
(四)吸附试验虽然经明矾、PAM混凝沉淀后的出水的固体悬浮物和金属离子浓度比较低,为lmg/L左右,但COD含量仍然比较高,为390-420 mg/L,不仅未达到国家排放标准,而且由于废水中的剩余药剂浓度高,返回使用时会影响选矿指标,因此混凝沉淀后的出水必须作进一步的处理后才能排放或者返 回选矿流程使用。本试验重点研究了采用活性炭作吸附剂的处理效果,将混凝后的水分别加入不同种类、不同量的 活性炭,慢速搅拌(100r/min)吸附30 min,试验结果见表4
活性炭用量(mg/L) | 颗粒活性炭 | 粉末活性炭 | ||||
COD(mg/L) | Pb(mg/L) | 起泡性 | COD(mg/L) | Pb(mg/L) | 起泡性 | |
0 | 350 | 1.00 | 强 | 340 | 1.00 | 强 |
50 | 310 | 1.00 | 强 | 260 | 0.95 | 较强 |
100 | 250 | 0.96 | 较强 | 200 | 0.82 | 中 |
150 | 190 | 0.90 | 中 | 180 | 0.79 | 弱 |
200 | 175 | 0.74 | 弱 | 160 | 0.78 | 弱 |
由表4可以看出,随着活性炭量的增加,水中的有机物含量大幅度降低,活性炭吸附后废水除了 COD略高一点外,其余基本上达到国家排放标准,由于粉末活性炭的粒径较小,在溶液中分布均匀,吸附表面积较大,其吸附效果好于颗粒活性炭,特别是对液中的起泡剂有较好的吸附效果,使其起泡性有明显降低,从其用量上可看出,达到同样的消泡效果,粉末活性炭的用量比颗粒活性炭的用量少,其最佳用量的质量分数为50×10一6。
三、结论选矿废水经过明矾(30mg/L )、PAM(O.2mg/L)混凝沉淀,然后用粉末活性炭(50mg/L )净化后,达到国家工业废水排放标准,该法流程筒单,效果好,具有广泛的工业应用前景。