回收白钨矿的主要选矿方法是浮选。一般情况下,当脉石以硅酸盐矿物或石英为主时的白钨矿石较容易分选。当白钨矿与碳酸盐矿物、萤石、重晶石等的一种或多种矿物共生时,由于矿物的可浮性相近,浮选工艺相对较难、较复杂。白钨浮选工艺一般分粗选和精选。粗选以淘汰脉石矿物为目的,从而提高粗选富集比,精选是白钨矿浮选获得合格精矿的关键,核心是强化对脉石矿物的抑制能力。常用的工艺有“彼得洛夫法”和731氧化石蜡皂常温浮选法。
某低品位钨钼矿属矽卡岩型,主要金属矿物为白钨矿、辉钼矿,主要脉石矿物为石榴石、透辉石、石英、钾长石、碳酸盐等。原矿WO3品位为0.26%,钼品位为0.022%。为综合回收钨和钼,对该矿进行了详细的选矿试验研究。
根据该矿石的特点,进行先浮硫化矿后浮白钨矿的试验研究,该工艺获得了较好的技术指标,闭路试验获得的选矿指标为:钨品位66.10%、钨回收率86.74%的钨精矿,钼品位45.31%、钼回收率65.78%的钼精矿。
一、矿石性质
(一)矿石主要化学成分分析及物相分析
矿石主要化学成分分析结果见表1,钨物相分析结果见表2,钼物相分析结果见表3。
分析结果表明,有用矿物种类单一,钨以白钨矿为主,钼以辉钼矿为主。钨、钼含量虽已达到开采回收的品位要求,但在同类矿石中属偏低。而其它有价元素均未达到综合回收的品位要求。由于钼品位低,可能影响浮选回收率的提高。
表1 矿石主要化学成份分析结果
表2 钨物相分析结果
表3 钼物相分析结果
(二)主要矿物的嵌布特征
白钨矿:矿石中最主要的金属矿物,也是最主要的回收对象。呈自形一半自形粒状、团粒状、细脉状不均匀嵌布,矿床中白钨矿以细粒为主。粒径多以0.1mm左右为主,个别粗粒可达2~3mm,其内包含石榴石、透辉石等。
辉钼矿:辉钼矿为主要有用矿物之一,也是主要的回收对象。在镜下呈灰白色,浸染状分布于脉石中,粒径为0.10~0.15mm。
黄铁矿:呈半自形一自形粒状,粒径为0.03~0.15mm,呈稀疏浸染状分布。
磁黄铁矿:镜下呈淡玫瑰黄色,多为他形粒状,粒径为0.03~0.20mm,常与黄铜矿共生,分布于各种矿石中。
黄铜矿:镜下呈黄铜色,多为他形粒状集合体,粒径为0.05~0.21mm,常与磁黄铁矿构成共边结构,稀疏浸染状分布于脉石中。
石榴石:主要的脉石矿物,根据其结构特征可分为两种,一为中粗粒变晶石榴石,粒径可达2~3mm,二为显微变晶状石榴石,粒径多为0.05~0.10mm,全部为均质体。
透辉石:主要的脉石矿物,经显役镜观察,可分为两组产状态,其一产于石英质角岩中,呈他形柱粒状,粒径为0.05~0.10mm,沿变余层理定赂分布。其二产于石榴石、透辉石矽卡岩中,粒径为0.1~0.5mm,与石榴石伴生。
钾长石:脉石矿物,呈不规则,部分透辉石、石榴石粒间或呈不规则脉状,粒径达0.1~0.5mm,主要交代石榴石,透镜下呈褐黄色,表面多为黏土矿物交代。
石英多为不规则粒状,常交代早期矿物或穿插充填于其他矿物粒间,粒径大小不一,形态受空间形态限制。
其它矿物有绿帘石、黝帘石、透闪石、斜长石等,含量较少。
二、选矿实验研究
(一)流程方案与工艺确定
试样化学分析结果表明,矿石中有价元素是钨和钼,由于试样含硫化矿物较少,利用辉钼矿的浮游性明显优于其它硫化矿物的特点,试验采用先混浮硫化矿,硫化矿粗精矿再磨选钼,再从硫化矿尾矿中浮白钨矿的原则流程。为了加强浮选过程中白钨矿与含钙脉石矿物的选择性浮选,确定采用石灰法进行分选。即以石灰、碳酸钠作调整剂,水玻璃作抑制剂,731氧化石蜡皂作捕收剂。
(二)磨矿细度试验
试验是在实验室条件下进行,实验室型设备:XMQ240mm×90mm锥型球磨机、XFD12浮选机、XFGⅡ50挂槽浮选机和XFGC-80型充气挂槽浮选机,除水玻璃为工业试剂外,其他浮选药剂均为化学纯。试样经磨碎筛分混匀后装袋,单元试样重1000g。磨矿细度试验采一次粗选、一次扫选流程,磨矿细度-74μm占80%,是由条件试验确定的。
(三)钼浮选试验
由化学多元素分析可知,该矿所含硫化矿有少量的钼、铜和铅,这些硫化矿的存在会对后面钨的浮选造成一定的污染,因此需进行全浮脱硫试验。辉钼矿粗选的捕收剂选用非极性油煤油,调整剂为水玻璃和碳酸钠,试验采用一次粗选、两次扫选,粗精矿两段磨矿再选的试验流程。其中钼精选对比了水玻璃+硫化钠和TGA两种硫化矿抑制剂的效果试验,结果发现TGA可以有效抑制选钼过程中的铜及硫,是一种新型的环保、安全的选矿药剂。钼精选试验表明,使用硫化钠做精选抑制剂时,不仅用量较大,抑制效果也明显不佳,而TGA用量很少,且抑制效果很好,仅为硫化钠用量的1/10。同样条件下,当水玻璃+硫化钠是140+500g/t时,钼粗精矿品位15.94%,提高了近一倍。钼精选6次后可获含钼45.31%、回收率65.78%的钼精矿。
(四)白钨浮选试验
1、石灰用量试验
在白钨粗选中添加石灰,除将pH值调高外,石灰溶解产生的Ca2+吸附在方解石、萤石、石英等脉石表面,添加碳酸钠调浆后即在这些脉石表面生成CaCO3沉淀,脉石从而被抑制,使白钨优先浮出。石灰用量试验结果见表4。
表4 石灰用量试验结果
添加脉石抑制剂石灰有明显选择性抑制脉石的效果,随着石灰用量的增加钨品位也随着增加,当石灰用量在300~500g/t时钨指标较好。
2、碳酸钠用量试验
白钨浮选的难题是白钨与可浮性相似的含钙矿物的分离,正确选择调整剂和抑制剂是关键。在粗选作业中,用碳酸钠作pH调整剂,水玻璃作脉石抑制剂能使白钨矿得到一定程度的富集。
用碳酸钠作pH调整剂,除形成白钨矿易于上浮的碱性介质,还能沉淀矿浆中Ca2+、Mg2+和各种重金属离子,克服水中这些离子对浮选的不良影响,在有水玻璃存在的条件下,当pH值为7~10时,方解石被较强烈地抑制,萤石也被较好地抑制。因此,碳酸钠适用于含方解石较多的矽卡岩型白钨矿的浮选。碳酸钠用量试验结果见表5。
表5 碳酸钠用量试验结果
由试验结果可知,随着碳酸钠用量的增加,钨精矿产率增加,品位和回收率也先升高后降低,当碳酸钠用量为2000g/t时钨指标达到最佳值,随着用量的增加指标则降低。
3、水玻璃用量试验
水玻璃是浮选折钨时最常用的分散剂和脉石抑制剂,水玻璃的分散和抑制作用,通常认为是由于亲水的HSiO3-和水玻璃胶粒吸附在矿物表面使矿物亲水而被抑制,吸附了带负电水玻璃胶粒吸附在矿物表面使矿物亲水而被抑制,吸附了带负电水玻璃胶粒的矿石颗粒互相排斥而起分散作用。水玻璃用量试验结果见表6。
表6 水玻璃用量试验结果
由试验结果可知,随着水玻璃用量的增加,钨精矿的品位也随着增加,在达到1500g/t,钨精矿回收率降低比较明显,因此水玻璃用量在700g/t时指标较好。
4、捕收剂731
目前我国白钨矿浮选采用的捕收剂大都以731氧化石蜡皂为主。一般认为碳酸钠与水玻璃共用时存在着协同效应,通过控制矿浆pH值使矿浆中的HSiO3-保持在一个有利于强化抑制的浓度范围,并配以选择性较强的731氧化石蜡皂作白钨矿的捕收剂来达到较高的粗选富集比。通过试验研究可知,731用量在700g/t时白钨浮选的指标达到最佳值。
5、白钨精选试验
对白钨粗精矿进行常温精选和加温精选的试验表明,对该矿石来说,常温精选可获得钨回收率高的合格精矿。在其他条件不变的条件下,加温精选后的钨精矿品位为71.60%,精选段作业回收率为46.23%。常温浮选后的钨精矿品位为69.58%,精选段作业回收率为54.63%,通过比较我们选择常温精选。
白钨常温精选是在添加适当的水玻璃条件下,长时间(大于30min)充分地搅拌后,使脉石矿物表面吸附的捕收剂解析下来被抑制,而白钨仍具有可浮性。该法免去了浓浆高温的诸多不便,同时也节约了选矿成本。
6、试验流程
通过以上条件试验,对硫化矿采用一次粗选、两次扫选、六次精选,对白钨矿采用一次精选、两次扫选、五次精选的浮选常温开路试验流程,试验结果见表7。
表7 常温开路流程试验结果
常温开路流程试验可得钼精矿品位46.02%、回收率21.42%的钼精矿,可得钨精矿品位69.58%、回收率54.63%的钨精矿。由于原矿含钼较低,是造成钼回收率偏低的主要原因。
在开路流程试验基础上,进行了常温闭路流程试验,闭路流程见图1,试验指标见表8。
图1 常温闭路试验流程
表8 常温闭路流程试验结果
三、结论
(一)该矿主要回收的金属矿物为白钨矿、辉钼矿,另有少量的磁黄铁矿、黄铁矿、黄铜矿等,不具备回收的价值。原矿钨品位0.26%,钼品位0.022%,为矽卡岩型矿石。
(二)在白钨矿浮选前先浮硫化矿,所得硫化粗精矿经两次再磨再选,闭路试验得钼精矿品位45.31%、回收率65.78%的良好指标。
(三)试验采用石灰法浮选白钨矿,添加石灰能较好地抑制方解石、萤石等含钙脉石矿物。
(四)白钨常温浮选采用一次粗选、两次精选、两次扫选、粗精矿常温解析再精选的流程,团路试验得钨精矿品位66.10%、回收率86.74%的良好指标。