一、毒砂的可浮性
毒砂是分布最广泛的硫砷化合物,其分成子式为FeAsS,含As46%。毒砂多见于高温热液矿床中,与铜、铅、锌等硫化物共生,据统计世界上15%的铜资源中As/Cu比为1:5,30%的钴资源中As/Co比为2:1,10%的锡资源中As/Sn比为10:1。由于毒砂的生成条件与这些矿物相似,所以在选别过程中它常进入精矿,造成硫化矿精矿含砷不符合冶炼要求。
铜精矿含砷的主要来源有三:(1)砷以类质同象形式存在于铜矿物中,采用浮选无法分离,但通常对铜精矿含砷影响不大。(2)含砷铜矿物-砷黝铜矿、硫砷铜矿等在铜精矿中富集。(3)含砷矿物-主要是毒砂的混入,如何解决铜矿物与毒砂的分离是降低铜精矿中含砷的主要措施。
毒砂的可浮性和其他硫化矿相近,在弱酸性介质中可浮性很好,pH>7可浮性降低,其浮选的捕收剂为硫代化合物类。金属离子(如Cu2+)对毒砂浮选有强烈活化作用,经Cu2+活化后的毒砂表面具有与铜矿物相似的可浮性。研究表明Cu2+对毒砂的活化作用是由于它选择性吸附在砷矿物的晶格上,成为牢固固着黄药的地方,从而使毒砂获得很好的可浮性,这就造成铜砷矿物分离的困难。
二、铜砷分离
铜砷分离主要是解决铜矿物与毒砂的分离问题,可归纳如下:
(一)高选择性捕收剂。利用选择性捕收剂扩大两种矿物的分选十分重要。如采用黄药与丁铵黑药组合、黄药与硫氮类混合、丁黄腈酯(OSN-43)、氨醇黄药、磷氨基苯酚在一定条件下对某一特定矿石都有较好的选择性。辅助捕收剂如DPG或8-hydroxyquinoline与抑制剂一起加入磨机能提高分选效率和贵金属的回收率。
(二)石灰为主的组合抑制剂:石灰是一种常用的碱性pH值调整剂,既可提高矿浆pH值,同时还可以促进矿物表面溶解或氧化。但石灰用量要仔细控制,若过量对硫化铜矿物也有一定抑制作用。所以当单一石灰抑制效果不佳时,可配用其他抑制剂,如氰化钠、硫酸锌和SO2等。研究表明,由石灰-SO2-Zn(CN)2-络合物组合的组合药剂,对毒砂抑制最有效。当原矿中含大量次生铜矿物时,毒砂被Cu2+活化可浮性较高时,可采用石灰与硫化钠共用;此时S2-与Cu2+生成难溶沉淀物,从而消除了Cu2+的活化作用。
(三)氧化法:毒砂较易氧化,利用充气氧化(pH5.7~6.5)、长时间搅拌或加各种氧化剂可强烈抑制毒砂的可浮性。常用的氧化剂有漂白粉、高锰酸钾、重铬酸钾和二氧化锰等,几种氧化剂作用的强弱顺序为:漂白粉>高锰酸钾>重铬酸钾>二氧化锰。
提高矿浆温度,可加速氧化过程。大量试验工作表明,在提高矿浆温度的情况下,部分硫化矿物受氧化强弱程度的顺序为:毒砂>磁黄铁矿>黄铜矿。控制温度在40~50℃,可以强化对毒砂的抑制。
(四)硫氧酸等无机抑制剂:用硫氧酸或硫代硫酸盐抑制毒砂,试验结果表明,对毒砂的抑制顺序为:诺克斯药刘>硫代硫酸钠>亚硫酸钠。
(五)有机抑制剂:除无机抑制剂外,从环境保护考虑,人们对寻找研制新的廉价的有效有机抑制兴趣日益浓厚。对毒砂的有机抑制剂包括糊精、丹宁、木质素磺酸盐、聚丙烯酰胺等,同时人们发现有机抑制剂与无机试剂组合使用,效果明显。
三、硫化铜砷矿分离实践
国内外研究结果表明,利用现有的选矿技术是完全能够实现毒砂与硫化铜矿物的分离。
日本曾报道,对于已吸附药剂的铜砷混合精矿,黄铜矿和毒砂都处于易浮状态,可在混合精矿中添加石灰及氰化钠,在pH值在10.5~11.5范围进行搅拌,再用硫酸或SO2将pH值调到弱酸性pH值为5~7,不加捕收剂仅用起泡剂浮游黄铜矿,使两种矿物分离。其结果为当铜砷混合精矿含铜3.81%、砷15.28%时,可获得铜精矿品位19.4%、含砷0.24%,铜作业回收率92.4%;砷精矿品位18.6%、含铜0.35%,砷作业回收率92%。
国在铜-砷分离工艺方面也取得很大进展,如江西弋阳铜矿在pH=5~7.0弱酸性介质中,采用亚硫酸-石灰法抑制毒砂和黄铁矿,用选择性较好的甲基硫氨酯和乙黄药浮选铜矿物,在原矿含砷0.7%时,铜精矿含砷降低0.3%以下,并且铜回收率和精矿质量都提高。湖南郴州雷坪矿,采用石灰法抑制毒砂,使铜精矿含砷由2%以上降到0.5%以下。