磷镍铁为生产钙
镁磷肥的副产品，经电解，除回收镍、
钴、
铜外，其阳极泥含
金、
银、
铂、
钯、
钌等贵金属。Pt、Pd、Au总含量一般为150～250g/t。我国磷矿资源丰富，生产钙镁磷肥的厂家甚多。磷镍铁阳极泥无疑是生产贵金属的一种重要原料。 一、试验物料与工艺流程 试料为上海冶炼厂磷镍铁电解阳极泥，其主要成分：Pt50～60g/t，Pd60～75g/t，Au100g/t，Ag1800g/t，Cu10%，Ni25%～30%,Fe约5%，S10%～15%，Al
2O
34%，SiO
24%，对此物料曾进行过二次电解氯化焙烧，Cu－Ni－Fe捕集、高压浸出，氯化液离子交换、N235和N263萃取等工作，但都存在着一些问题和缺点，不能用于生产实践。经反复试验和对比，昆明贵金属所与上海冶炼厂共同合作，提出了如下的原则流程如图1所示。 二、酸洗与焙烧预处理 按工艺条件是可以不经酸洗直接焙烧的，但为了减少焙烧量，将镍以较纯的溶液回镍提高贵金属晶位，在焙烧前进行了酸洗。酸洗条件：温度70～80℃，酸度1∶1盐酸，固液比：1∶6，时间 6h。
图1 从磷镍铁电解阳极泥提取贵金属工艺流程 经酸洗后，贵金属一般富集一倍左右，除去50%以上的Ni、Fe，但除Cu效果较差，因而进行氧化焙烧除Cu、Ni。 通过实验，结果选定焙烧温度为250～300℃，时间为4h。在1.5mol/LHCl、温度70～80℃、固液比=1∶6、时间3h的条件下进行浸出实验，铜的浸出率达96.9%以上，镍90.9%以上，Fe有75.4%被浸出。浸后渣此时贵金属Pt、Pd、Au富集了8～10倍，品位达3000g/t。 三、浸出渣液氯化浸出及氯化液的处理 阳极泥经焙烧，浸出所得的浸渣，在酸度4mol/LHCl、NaCl130g/L、温度70～80℃、时间6h条件下进行液氯化浸出，其结果见表1。 表1 液氯化浸出结果
| 编号 | 焙烧条件 | 渣率/% | 氯化率% | 氯化渣成分 |
| Pt | Pd | Cu | Ni | Fe | Pt/(g·t-1) | Pd/(g·t-1) | Cu% | Ni% | Fe% |
| 123 | 不焙烧500℃焙烧400℃焙烧 | 66.062.556.0 | 81.184.195.4 | 77.687.598.1 | 78.052.5－ | 83.549.3－ | 53.045.0 | 8510536.4 | 17515018.8 | 0.631.3－ | 5.115.8－ | 5.67.3－ |
从表1可看出，浸出渣不经焙烧或在500℃焙烧都不如400℃焙烧的氯化效果好，这可能是由于焙烧减少了氯化银对Pt、Pd的包裹，而500℃焙烧氯化率降低是由于Pt、Pd表面状态发生改变所致。 该物料经液氯化浸出后，其氯化液所含贵金属很低，而贱金属很高，酸度又在4mol/L以上。针对此溶液特点，采用铜、铁置换法，不但可以在高酸中进行，而且能达到贵贱金属的分离。 （一）铜置换铂、钯、金 用Na2CO3或HCl调整氯化液的酸度，再用经稀硫酸浸泡过的铜丝进行置换，温度70～80℃，置换结果见表2。 表2 用铜从氯化液中置换贵金属结果
| 编号 | 置换条件 | 氯化原液/(g·L-1) |
| 酸 度（mol·L-1） | 温 度℃ | 时 间h | Ni | Cu | Fe | Pt | Pd | Au |
| 6789 | 3.04.05.04.0 | 80808080 | 11110 | 2.552.552.5521.90 | 2.102.102.1018.30 | 1.951.951.95－ | 0.3400.3400.3400.640 | 0.2000.2000.2000.350 | 0.0850.0850.0850.020 |
表2 用铜从氯化液中置换贵金属结果
| 编号 | 置换条件 | 置换后液/(g·L-1) | 置换率/% |
| 酸 度（mol·L-1） | 温 度℃ | 时 间h | Pt | Pd | Au | Pt | Pd | Au |
| 6789 | 3.04.05.04.0 | 80808080 | 11110 | ＜0.0001＜0.00010.00020.0004 | 0.0002＜0.00020.00090.0003 | 0.0002＜0.0002＜0.0005＜0.0002 | ＞99.9＞99.999.999.9 | ＞99.9＞99.999.599.9 | 99.899.899.4＞99.0 |
从表2可见，在酸度3～5mol/LHCl，温度70～80℃时，Pt、Pd、Au的置换率均大于99%。 （二）铁置换铂、钯、金 按标准电位，Fe能将贵金属Pt、Pd、Au及Cu、Ni、Co、Sn、Sb、Pb等贱金属一起置换出来，但控制溶液酸度在3.5mol/L(HCl)以上时，Cu、Ni均不被置换，只有Pt、Pd、Au从溶液中置换出来，能达到与Cu置换相似的效果。实验证明，尽管能达到贵贱金属分离效果，但是铁置换反应时间长，析出贵金属颗粒细，过滤困难，精矿品位低，并带入有害杂质，不利于有价金属的回收。相比之下，还是采用铜置换为宜。 （三）精矿品位 在最佳条件下，用铜丝置换获得的精矿含金40%、铂13.5%、钯28.9%，贵金属总含量达80%以上。对精矿的贵金属分离提纯可按常规方法进行。
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