从河南某钼矿浮选尾矿中综合回收钼和白钨的试验研究

河南是我国重要的钼矿基地，钼矿藏中伴生丰富的低品位白钨矿。由于过去很长一段时间在选矿方面只单一注重钼的回收，大量白钨当尾矿丢弃。为合理开发利用矿产资源，受河南某公司的委托，对该公司的尾矿进行综合回收钼和白钨的可选性试验研究。通过试验确定了先浮辉钼矿再浮白钨矿的方案，并取得了较好的工艺指标。

一、试样性质与流程方案

（一）试样性质

试样采自河南某浮选尾矿。试样多元素化学分析结果列表1。

分析结果表明：试样中钨和钼为主要回收金属，钨以白钨矿为主，钼以辉钼矿为主。钨、钼含量已达到回收的品位要求。而其他有价元素均未达到综合回收的品位要求。

（二）流程方案与工艺确定

试样化学分析表明矿石中有价回收元素是钨和钼，与白钨矿、辉钼矿共生的矿物主要是硅酸盐矿物。白钨矿与辉钼矿嵌布不密切，辉钼矿嵌布粒度较细，因此确定采用试料再磨、优先浮钼、常温条件下浮选白钨的工艺。

二、试验结果与分析

（一）全浮脱硫和钼浮选试验

试验采用实验室型XMQФ240mm×90mm锥形球磨机，XFD系列的单槽式和挂槽式浮选机，浮选试剂均使用工业试剂，其中水玻璃模数为2.8。试样经碎筛混匀后装袋，单元试样质量3㎏，磨矿细度为-0.074mm占70%，是由条件试验确定的。试样含硫化矿物较少，辉钼矿的浮游性明显优于其他硫化矿物，因此采用了混浮硫化矿-混精再磨-选钼的原则方案。钼精选使用水玻璃+硫化钠组合药方，试验确定两者的配比为l∶5，组合剂用量试验结果见图1，试验流程见图2。

精选试验表明，组合剂用量在720g/t时精选5次可获含Mo47.63%、回收率达57.52%的钼精矿。而单一使用硫化钠作精选抑制剂时效果明显不佳，且泡沫粘稠，中矿循环量较大，说明有水玻璃的辅助对辉钼矿的精选有利，但用量不宜过大，否则会对钼矿物产生抑制。

（二）白钨浮选试验结果与分析

1、白钨浮选捕收剂用量试验

白钨粗选在用Na₂CO₃调浆到pH9.5左右，水玻璃作抑制剂，其用量为4.0kg/t，731氧化石蜡皂作捕收剂的条件下，进行了捕收剂731氧化石蜡皂的用量试验。试验流程见图3，结果见表2。试验表明，在731氧化石蜡皂的用量为270g/t时可获得含WO₃8.01%、回收率为81.72%的白钨粗精矿。

2、白钨粗选抑制剂用量试验

采用常规药剂即以碳酸钠为调整剂，水玻璃为脉石抑制剂，它们的用量试验分别见图4、图5。单因素试验表明，无论碳酸钠还是水玻璃在试验用量范围内，它们对钨回收率影响较大，而随用量增大钨粗精矿品位有较明显的变化。一般认为碳酸钠与水玻璃共用时存在着协同效应，于是以碳酸钠用量1200g/t、水玻璃用量3000g/t为中心点进行析因调优试验，结果发现当碳酸钠用量l000g/t、水玻璃用量3500g/t时选别指标更优，可获得含WO₃9.21%、回收率为83.68%的白钨粗精矿。

3、白钨常温精选试验

常温条件下的白钨精选关键在于强化抑制剂的选择性，改善泡沫矿化，减少中矿循环负荷。一般采用水玻璃作为抑制剂，其工艺要点在于浓浆调浆，稀浆浮选，调浆时应有足够的搅拌时间和强度。白钨精选的流程见图2。精选试验中，随着水玻璃用量的增大，白钨的品位不断提高，但回收率也随之下降。当精选水玻璃用量为1000g/t后白钨的品位提高不大，此时粗选泡沫产品经一次空白精选、四次精选可获含WO₃59.75%、回收率60.38%的白钨精矿。

（三）闭路试验结果

由于原矿品位低，浮选所获选矿产品产率小，而钼、钨精矿一般均需多次精选，为提高试验准确性，闭路试验采用8L浮选机进行全浮脱硫和白钨浮选的粗、扫选，单元试样质量3㎏。闭路试验的工艺流程见图2，试验结果见表3。

三、结语

（一）某钼矿浮选尾矿中钼主要以辉钼矿形式存在，由于辉钼矿具有天然可浮性好的特点，因此，只要钼单体解离或暴露出部分表面就能够被捕收上浮。钨由于以细粒嵌布为主且与脉石嵌布较密切，很难与脉石分离。因此本试验的难点在白钨精矿品位的提高。白钨精选的关键是调浆工艺。在适当的水玻璃模数下，浓浆调药、足够的搅拌时间是白钨精选取得合格精矿的基础。本试验确定的模数为2.8。

（二）该尾矿中含Mo0.05%，含WO₃0.112%，且钼主要以辉钼矿形式存在，钨主要以白钨矿形式存在，脉石以钠长石、石英和方解石为主。因此该尾矿具有较好的开发利用价值。

（三）)通过钼一粗一扫五精，尾矿再选白钨，白钨一粗一扫五精的试验流程得到钼精矿品位48.50%、回收率57.06%，白钨精矿含WO₃56.45%、回收率为69.74%的指标。该工艺流程结构简单，工艺成熟，便于操作应用。