赤泥选铁工艺研究现状

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:863

赤泥是氧化生产过程产生的最大废弃物,也是氧化铝厂最大的污染源。因生产方法和铝土矿品位的不同,每生产1t氧化铝大约要产生0.5~2.0t的赤泥,以霞石为原料的烧结法厂,每生产lt氧化铝产出的赤泥量多达5.5~7.5t,每吨赤泥还附带3~4m3的含碱废液。随着铝工业的发展和铝矿石品位的降低,赤泥量将越来越大,必须对赤泥再处理加以利用,才能变废为宝减少污染[1]

据估算,全世界年产赤泥量约为4000万t,我国的赤泥年产量约100万~150万t。目前国内外氧化铝厂大都将赤泥输往堆场,筑坝湿法堆存,且靠自然沉降分离对溶液返回再用。如此大量的赤泥未能得到有效充分的利用,其所带来的社会和经济问题是相当复杂的:①建造赤泥堆场要占用大片土地,使基建投资增加。据俄罗斯资料介绍,仅此一项,使氧化铝生产成本每吨增加2~3卢布;②赤泥中含碱和少量放射性物质,长期堆存,经晒干后造成粉尘飞扬,严重污染大气和环境;③由于风吹雨淋,致使赤泥流人江河湖泊,造成淤塞,毒化水质,直接影响农业和渔业生产。随着社会对环境保护工作的重视,迫切要求氧化铝工业实现无害排放或零排放,使赤泥资源化,并研究其中各有价组分的综合回收利用,是一项具有重要现实意义的课题[2]

一、赤泥的性质及铁的赋存状态

(一)赤泥的基本性质

赤泥是一种不溶性的残渣,主要由细颗粒的泥和粗颗粒的砂组成,其化学成分因铝土矿产地和氧化铝生产方法的不同而有所差异。大部分从工厂设备排出的赤泥,如以固体重量浓度计,系一种约为2 0%~3 0%的泥浆。母液是以铝酸钠(Na2O·3A12O3·5SiO2·nH2O)苛性纳为主的碱性液体,pH为12~13。赤泥中的固体部分是赤矿(32%~48%)、铝硅酸钠(32%~50%)、红石(5%~8%)、金刚砂(约5%)、石英(约4%)和铁矿(约2%)等微粒子混合物。

检测,某拜尔法赤泥的物相组成为:方钠石型含水铝硅酸钠:Na2O·Al2O3·1.7SiO·2.4H20;针铁矿:FeOOH;赤铁矿:Fe2O3石英:SiO2。其化学组成见表1。

(二)赤泥中铁的储存状态

铁在赤泥中主要以Fe2O3为主,含有少量的FeO,前者与后者的比例几乎以9:1的含量出现。这是天然铝土矿中所伴生的黄铁矿(FeS2)氧化水解后形成的胶体Fe(OH)3沉淀物;Fe(OH)2胶体在强碱度和加热条件下性质不稳定,具有转化为针铁矿FeOOH的趋势,在新鲜赤泥中针铁矿与胶体Fe(OH)3可能并存,而Fe则主要以赤铁矿分散在赤泥里,经堆放干燥后,一部分Fe2O3会转变成铁的复合硅酸盐[3]

二、赤泥中选铁的工艺研究现状

关于从赤泥中选铁工艺的研究,国外如日本、美国、德国等,在20世纪70年代便已着手。针对拜耳赤泥氧化铁含量高的特性,美国很早提出利用赤泥生产铁的方法,并申请了专利。该专利提出用还原焙烧处理赤泥,将赤泥含水率控制在30%以下,再自然蒸发,干赤泥在还原气氛下流态化焙烧,氧化铁转化成磁铁矿,经过磁性分离制成高纯冶金团块。另外,美国Mcdowell Wellman工程公司开发了用圆盘烧结机处理赤泥生产铁的方法,该法将赤泥和制团烧结后,用电炉熔炼,铁的回收率高达98%~99%,1t生铁消耗5~8t赤泥[4]

日本专利提出还原焙烧处理赤泥,将氧化铁转化为磁铁矿,其余部分回收氧化铝[5]。先将赤泥过滤至含水率30%,再进行自然蒸发,然后在流化床中进行焙烧。在流化床中物料用还原气体还原,将氧化铁变成磁化铁。磁性物质经磁性分离,浓缩制成高纯冶金团块。试验中发现,在控制严格的条件下,焙烧赤泥的还原反应可一直进行到,使赤泥中的赤铁矿完全转化为海绵铁,而后进行磁性分离。获得海绵铁制团后,可以直接用于电炉炼钢,比使用磁铁矿更为简便而经济。

俄罗斯、匈牙利、加拿大、西班牙等国对赤泥的性质,及从中选铁的方法也进行了大量的研究工作。匈牙利学者提出氯化焙烧处理赤泥熔渣工艺,该工艺通过还原--氧化两阶段的反应,获得TiO2含量高的炉渣,Al2O3和V2O5也在炉渣中得到富集[6]

我国对赤泥选铁的研究起步较晚,在20世纪80年代末期才开始。广西冶金研究院以平果铝土矿拜耳法赤泥为原料,以广西煤炭为还原剂进行了直接还原炼铁的研究[7]。该工艺是将拜耳法赤泥和煤混合制团,干燥后进行还原焙烧,最后磁选可制取高品位的海绵铁。

刘万超等[8]以拜耳法赤泥为原料,经直接还原焙烧一磁选回收铁,磁选残渣用于生产建筑材料。该赤泥中的氧化铁含量27.93%,并以赤(褐)铁矿为主要存在状态。在探讨了焙烧温度、焙烧时间、炭粉及添加剂用量等因素对实验结果影响的基础上,得出较理想的焙烧条件。在该条件下,经磨细磁选后所得精矿中,总铁含量89.05%,金属化率96.98%,回收率81.40%,可用作海绵铁。磁选残渣掺入硝石灰经压力成形、蒸汽养护,试件抗压强度可以达到24.10MPa,可用于生产蒸养砖等建材。残渣在蒸养前后主要矿物组成由霞石转化为钙铝黄长石,热力学分析证明了在实验条件下该反应发生的可能性。

高建阳[9]利用赤泥,配入自制添加剂,采用煤基直接还原焙烧-渣铁磁选分离-冷固成型的新工艺流程,研究了拜尔法赤泥煤基直接还原过程中金属铁晶粒长大特性,并着重讨论了添加剂种类、焙烧条件对金属铁晶粒长大特性的影响,生产出优质的海绵铁,产品的金属化率为92.9%,含铁品位为93.7%,铁回收率为94.42%,可作电炉炼钢的半钢原料,为赤泥的综合利用开辟了新途径。

管建红 针对平果铝业公司拜尔法赤泥组分复杂、粒度细的特点,采用了SLon型立环脉动高梯度磁选机回收赤泥中的铁,经小型试验和半工业性试验,获得了含TFe54.70%的铁精矿,回收率为35.36%。所得合格铁精矿可作高炉炼铁原料,为赤泥中铁的回收,寻找到了一条可工业实施的途径。

廖春发等[11]妇采用焦炭作还原剂,确定出焙烧工艺最佳参数:赤泥:焦炭的比值为80:15;还原焙烧温度为1150℃;焙烧时间为1.5h;磁选的磁场强度为0.9kt。能富集得到56.5 %的铁精矿;其一次回收率达到63.3%,剩下的铁在酸浸后回收。

从实验结果来看,稀有金属在分离渣中得到了进一步的富集,有效的分离了稀土。之后再采用酸浸从分离渣中分离稀有金属,物料的处理量会大大的减少。

姜平国等[12]采用湿法脉动高梯度磁选来回收拜耳法赤泥中的铁矿物。其工艺方法是将含13%三氧化二铁的铝土矿,先低温焙烧,再经拜耳法溶出,赤泥进行磁选,磁选后的铁精矿可作为高炉炼铁的原料。

宫连春[13]阳发明了一种直接利用赤泥制备氧化铁红的方法,具体涉及颜料生产领域,其工艺如图1所示。

李亮星[14]等在赤泥经过加入碳酸钠还原焙烧时,在焦炭作还原剂的情况下,对铁的回收率和品位的影响做了研究。实验得到的最佳条件是:赤泥、碳酸钠与焦炭的质量比为5:5:1;还原焙烧温度为1000℃;焙烧时间为60min。

赤泥经过还原焙烧后,磁选得铁精矿,磁选精矿所含杂质极少,主要为单质铁。铁的回收率可以达到80%,品位在70%以上。

三、结语

自氧化铝工业发展起来以后,赤泥的处理与综合利用一直是世界急需解决的难题之一,回收赤泥中的铁更是赤泥综合利用的重要一项。

(一)研究赤泥物相证明,铁在赤泥中是主要以赤铁矿和针铁矿形式存在,前者占到90%以上。同时各矿物多以Fe、Al、Si胶结体形式存在,晶粒微细,结晶极不完整,对铁的分选和提取造成很大的困难。

(二)从热力学和动力学上来说,赤泥中还原铁完全可行。在50~1250℃左右进行还原焙烧,完成晶体结构重整,可使细粒分布的铁铝分离。

(三)同时,赤泥中含铁矿物因受氧化铝原料及生产工艺条件的变化,主要含铁矿物针铁矿和赤铁矿的比例也随之变化。在赤泥物相组成中,赤铁矿含量可由19.0%~33.5 %之间波动,而针铁矿含量也由16.0%~3.9%之间波动,针铁矿为隐晶或微晶,多与其他矿物胶结,因此针铁矿转化程度会影响到铁的回收效果。

(4) 从高铁赤泥中回收铁工艺技术难度不高,最主要的问题,是在考虑赤泥的化学成分与原铝土矿的成分及氧化铝的生产工艺,针对不同赤泥的特性,要有相对优化的提取工艺,减少资源浪费以及能源消耗,降低回收成本,真正实现经济的可持续发展。在环保和经济两方面,取得赤泥综合利用双赢。

参考文献

[1]王文忠.关于冶金资源综合利用研究的几点思考[J].中国冶金,1996,(2):35-37.

[2]杨志民.我国氧化铝生产的综合回收与利用[J].世界有色金属,2002,(2):35-38.

[3]景英仁,景英勤,杨 奇.赤泥的基本性质及其工程特性[J] .轻金属,2001,(4):20-23.

[4] Luige Piga,Pausto Pochettj, Luisa Stoppa.Recovering metals from red mud generate during A in a production[J] .Jom,2004,45(11):54-59.

[ 5 ] Xiang   Qinfang,Liang  Xiao  hong,SchiesingerMarkE,etal.Low temperature reduction of ferriciron in red[J].Light metals:Proceeding of Session,TMS Annual Meeting Feb 11 Novl5 2000:157-162.

[6] Agrawal,K.K.Sahu,B.D. Pandey.Solid waste manage   ment in non-ferrous industries in India[J].Resources,Conservation and Recycling,2004,42 (2):400-403.

[7]余启名,周美华,李茂康,等.赤泥的综合利用及其环保功能[J].江西化工,20007,(4):125-127.

[8]刘万超,杨家宽,肖   波.拜耳法赤泥中铁的提取及残渣制备建材[J].中国有色金属学报,2008,18(1):187-192.

[9]高建阳.采用拜尔法赤泥直接还原海绵铁的研究[J],济南,2007年全省有色金属学术交流会论文集,2007,210-214.

[10]管建红.采用脉动高梯度磁选机回收赤泥中铁的试验研究[J].江西有色金属,2000,14(4):1 5~18.

[11]廖春发,姜平国,焦芸芬.从赤泥中回收铁的工艺研究[J].中国矿业,2007,16(2):93-95.

[12]姜平国,王鸿振.从赤泥中回收铁工艺的研究进展[J].四川有色金属,2005,(2):23-25.

[13]官连春.一种利用赤泥制备氧化铁红的方法[P].CNl01077793,2007-11-28.

[14]李亮星,黄茜琳,罗   俊.从赤泥中回收铁的工艺研究[J].上海有色金属。2009.30(1).19-21.

标签: 铁工
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