我国是一个锰矿资源比较丰富的国家,锰矿资源的储量位居世界前列。随着工业迅速发展,锰的金属需求量增加,导致富矿资源逐渐枯竭;而我国贫锰矿资源存在着锰矿石结构复杂,嵌布粒度微细且有害元素高的特点,给锰的选别和利用带来困难。
目前国内外对难选低品位锰矿石的选别多采用强磁选-浮选-重选、洗矿-强磁选-浮选、焙烧-重选-弱磁选、强磁粗选-跳汰精选-强磁扫选等联合流程。
云南某地含锰贫铁共生矿石,矿物嵌布粒度微细,锰铁矿物组分复杂,属难选矿石,长期以来一直未得到开发。为了充分利用矿产资源,企业方委托广西大学对该矿石进行选矿试验研究。
试验研究表明,将原矿加入碳粉后进行氧化还原,焙烧,将焙烧后的矿石磨细至矿物单体解离后进行弱磁选铁,可得到铁品位为49.7%、回收率为53.5%的铁精矿;弱磁尾矿再利用强磁提高锰的品位,可得品位36.54%、回收率为81.69%的S精矿。
一、试样性质
试验样品取自于云南某地,该矿石以锰铁化合物、复水锰矿、水锰矿为主,锰的氧化物极少铁矿物主要以褐铁矿、针铁矿、赤铁矿以及菱铁矿为主,另有少量磁铁矿,杂质矿物主要为石英、白云石以及碳酸盐矿物为主,另有少量泥质矿物,试样化学多元素分析见表1,锰物相分析见表2。铁物相分析见表3。
表1 试样化学多元素分析
SiO2 | Mn | Fe | Al2O3 | K2O | P | S | MgO |
46 | 20.7 | 13.4 | 5.5 | 1.5 | 0.65 | 0.04 | 0.4 |
Pb | Ti | Ba | CaO | Zn | Co | Na2O | Sb |
0.2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.04 |
表2 锰物相分析
相态 | 碳酸锰 | 软锰矿 | 水锰矿 | 复水锰矿 | 锰铁化合物 | 全锰 |
含量/% | 0.96 | 1.31 | 2.13 | 3.76 | 12.54 | 20.7 |
分布率/% | 4.64 | 6.33 | 10.29 | 18.16 | 60.58 | 100.0 |
表3 铁物相分析
相态 | 菱铁矿 | 针铁矿 | 磁铁矿 | 赤铁矿 | 褐铁矿 | 全铁 |
含量/% | 2.04 | 3.97 | 1.57 | 2.17 | 3.65 | 13.4 |
分布率/% | 15.22 | 29.63 | 11.71 | 16.19 | 27.23 | 100.0 |
从化学多元素分析看,矿样属低锰低铁高磷矿物,有用矿物品位低且含磷较高,矿石中有用矿物为锰矿物和铁矿物。此外,从物相分析情况来看,矿样中锰只有极少量的碳酸锰,其中大部分以软锰矿、水锰矿、复水锰矿和锰铁化合矿物的形式存在,说明锰矿物的回收难度极大;铁的物相分析表明,铁主要以氢氧化铁的形式存在,另外还有部分赤铁矿、褐铁矿,磁铁矿较少,从以上情况可以断定,此种矿样属于难选锰铁矿。
二、选磁化还原焙烧-弱磁选试验
磁化还原焙烧-弱磁选试验是在原矿中加入还原剂碳粉进行焙烧,使含铁矿物等弱磁性铁矿物还原成强磁性铁矿物,然后采用弱磁选方法分选出铁精矿,达到铁、锰分离的目的,其尾矿再进行选锰。
(一)磁化还原焙烧试验
磁化还原焙烧试验考察了焙烧温度、焙烧时间、碳粉用量对铁、锰分离效果的影响。试验流程如图1所示。
图1 磁化还原焙烧试验流程图
由表4结果可见,随着焙烧温度的升高,铁精矿铁品位不断升高,锰品位、回收率变化不大,但铁回收率选升高后下降,当焙烧温度达到900℃时,铁精矿的铁回收率最高48.91%,且铁品位达到50.37%;尾矿锰品位为22.88%,因此取焙烧温度为900℃。
(二)焙烧温度试验
在原矿中加入碳粉10%进行焙烧,时间为50min,焙烧后将矿石用磨至-200目80%,磁场强度为140kA/m,焙烧冷却采用水冷方式,改变焙烧温度进行磁化还原焙烧试验,试验结果见表4。
表4 焙烧温度试验结果
焙烧温度 (℃) | 产品 | 产率(%) | 品位(%) | 回收率(%) | ||
锰 | 铁 | 锰 | 铁 | |||
800 | 铁精矿 | 11.42 | 8.79 | 45.37 | 4.86 | 40.27 |
尾矿 | 88.58 | 22.18 | 8.68 | 95.14 | 59.73 | |
原矿 | 100.0 | 20.65 | 12.87 | 100.0 | 100.0 | |
850 | 铁精矿 | 11.84 | 9.02 | 48.81 | 5.03 | 44.28 |
尾矿 | 88.16 | 22.87 | 8.25 | 94.97 | 55.72 | |
原矿 | 100.0 | 21.23 | 13.05 | 100.0 | 100.0 | |
900 | 铁精矿 | 12.77 | 8.48 | 50.37 | 5.15 | 48.91 |
尾矿 | 87.23 | 22.88 | 7.70 | 94.85 | 51.09 | |
原矿 | 100.0 | 21.04 | 13.15 | 100.0 | 100.0 | |
950 | 铁精矿 | 11.71 | 9.43 | 47.43 | 5.23 | 42.78 |
尾矿 | 88.29 | 22.66 | 8.41 | 94.77 | 57.22 | |
原矿 | 100.0 | 21.11 | 12.98 | 100.0 | 100.0 |
(三)焙烧时间试验
在原矿中加入碳粉10%进行焙烧,焙烧温度为900℃,焙烧后将矿石用磨至-200目80%,磁场强度为140kA/m,焙烧冷却采用水冷方式,改变焙烧时间进行磁化还原焙烧试验,试验结果见表5。
表5 焙烧时间试验结果
时间 (min) | 产品 | 产率(%) | 品位(%) | 回收率(%) | ||
锰 | 铁 | 锰 | 铁 | |||
30 | 铁精矿 | 12.44 | 8.95 | 45.76 | 5.09 | 43.67 |
尾矿 | 87.56 | 23.72 | 8.38 | 94.91 | 56.33 | |
原矿 | 100.0 | 21.88 | 13.04 | 100.0 | 100.0 | |
50 | 铁精矿 | 12.77 | 8.48 | 50.37 | 5.15 | 48.91 |
尾矿 | 87.23 | 22.88 | 7.70 | 94.85 | 51.09 | |
原矿 | 100.0 | 21.04 | 13.15 | 100.0 | 100.0 | |
70 | 铁精矿 | 13.24 | 8.04 | 50.86 | 5.03 | 51.47 |
尾矿 | 86.74 | 23.18 | 7.32 | 94.97 | 48.53 | |
原矿 | 100.0 | 21.17 | 13.08 | 100.0 | 100.0 | |
90 | 铁精矿 | 13.20 | 8.73 | 49.32 | 5.48 | 49.33 |
尾矿 | 86.80 | 22.90 | 7.71 | 94.52 | 50.67 | |
原矿 | 100.0 | 21.03 | 13.21 | 100.0 | 100.0 |
由表5结果可见,随着焙烧时间的延长,铁精矿铁品位变化不大,铁回收率先升高后下降;当焙烧时间达到70min时,铁精矿的品位和回收率达到最高,且尾矿锰品位达到23.18%,锰回收率达到94.97%。因此焙烧时间为70min比较合适。
(四)碳粉用量试验
在原矿中加入碳粉进行焙烧,焙烧温度为900 ℃,焙烧时间为70min,焙烧后将矿石用磨至-200目80%,磁场强度为140kA/m,焙烧冷却采用水冷方式,改变碳粉用量进行磁化还原焙烧试验,试验结果见表6。
表6 碳粉用量试验结果
碳粉用量 (%) | 产品 | 产率(%) | 品位(%) | 回收率(%) | ||
锰 | 铁 | 锰 | 铁 | |||
5 | 铁精矿 | 12.68 | 9.44 | 48.37 | 5.73 | 46.75 |
尾矿 | 87.32 | 22.55 | 8.00 | 94.27 | 53.25 | |
原矿 | 100.0 | 20.89 | 13.12 | 100.0 | 100.0 | |
10 | 铁精矿 | 13.24 | 8.04 | 50.86 | 5.03 | 51.47 |
尾矿 | 86.74 | 23.18 | 7.32 | 94.97 | 48.53 | |
原矿 | 100.0 | 21.17 | 13.08 | 100.0 | 100.0 | |
15 | 铁精矿 | 13.78 | 7.65 | 51.49 | 4.97 | 53.46 |
尾矿 | 86.22 | 23.39 | 7.16 | 95.03 | 46.54 | |
原矿 | 100.0 | 21.22 | 13.27 | 100.0 | 100.0 | |
20 | 铁精矿 | 13.61 | 8.80 | 50.13 | 5.61 | 51.87 |
尾矿 | 86.39 | 23.32 | 14.36 | 94.39 | 48.13 | |
原矿 | 100.0 | 21.34 | 13.15 | 100.0 | 100.0 |
从表6数据可见,随着碳粉用量的增加,铁精矿铁品位和回收率先升高后下降,当碳粉用量为15%时,其回收率和品位最佳,故碳粉用量固定1.5%。
(五)磨矿细度试验
在原矿中加入碳粉15%进行焙烧,焙烧温度为900℃,焙烧时间为70分钟,磁场强度为140kA/m,焙烧冷却采用水冷方式,改变磨矿细度进行磁化还原焙烧试验,试验结果见表7。
表7 磨矿细度试验结果
磨矿细度 -0.074mm | 产品 | 产率(%) | 品位(%) | 回收率(%) | ||
锰 | 铁 | 锰 | 铁 | |||
60 | 铁精矿 | 15.97 | 12.55 | 47.23 | 9.56 | 57.39 |
尾矿 | 84.03 | 22.56 | 6.66 | 90.44 | 42.61 | |
原矿 | 100.0 | 20.96 | 13.14 | 100.0 | 100.0 | |
70 | 铁精矿 | 14.82 | 11.38 | 48.29 | 7.72 | 54.38 |
尾矿 | 85.18 | 22.81 | 7.05 | 92.28 | 45.62 | |
原矿 | 100.0 | 21.05 | 13.16 | 100.0 | 100.0 | |
80 | 铁精矿 | 13.97 | 7.70 | 49.78 | 5.04 | 53.58 |
尾矿 | 86.03 | 23.56 | 7.00 | 94.96 | 46.42 | |
原矿 | 100.0 | 21.34 | 12.98 | 100.0 | 100.0 | |
90 | 铁精矿 | 13.70 | 7.52 | 50.37 | 4.89 | 52.95 |
尾矿 | 86.30 | 23.22 | 11.49 | 95.11 | 47.05 | |
原矿 | 100.0 | 21.07 | 13.03 | 100.0 | 100.0 |
由表7结果可见,随着磨矿细度的增加,铁精可矿铁品位上升但铁回收率降低,尾矿锰品位变化不大而锰回收率不断提高。综合考虑,焙砂磨矿细度为-200目80%较好。此时铁精矿品位为49.78%、回收率为53.58%;尾矿中锰品位为23.56%、回收率为94.96。
三、磁化还原焙烧弱磁选尾矿强磁选试验
原矿经磁化还原焙烧-弱磁选后,可得到产率13.97%、铁品位为49.78%,回收率为53.58%的铁精矿,同时针铁矿、软锰矿、复水锰矿等锰矿物随云母、石英等脉石矿物富集到选铁尾矿中,使选铁尾矿锰品位达到23.56%,锰回收率达到94.96%,通过去除该尾矿中的脉石矿物,可获得锰精矿。为了提高锰精矿的品位,在通过磁化还原焙烧弱磁选得到铁精矿后,其尾矿再经过强磁选得到高品位锰精矿,试验结果如表8。
表8 不同磁场强度下提高锰品位的试验结果
磁场强度 (T) | 产品 | 产率(%) | 品位(%) | 回收率(%) | ||
锰 | 铁 | 锰 | 铁 | |||
1.2 | 铁精矿 | 49.36 | 38.38 | 7.69 | 80.41 | 54.27 |
尾矿 | 50.64 | 9.11 | 6.18 | 19.59 | 44.73 | |
原矿 | 100.0 | 23.56 | 7.00 | 100.0 | 100.0 | |
1.4 | 铁精矿 | 51.19 | 37.76 | 7.70 | 82.36 | 55.29 |
尾矿 | 48.81 | 8.48 | 6.53 | 17.64 | 44.71 | |
原矿 | 100.0 | 23.47 | 7.13 | 100.0 | 100.0 | |
1.6 | 铁精矿 | 55.75 | 36.54 | 7.53 | 86.03 | 56.35 |
尾矿 | 44.25 | 7.48 | 7.35 | 13.97 | 43.65 | |
原矿 | 100.0 | 23.68 | 7.45 | 100.0 | 100.0 | |
1.8 | 铁精矿 | 56.97 | 35.77 | 7.31 | 87.28 | 56.86 |
尾矿 | 43.03 | 12.33 | 7.34 | 22.72 | 43.14 | |
原矿 | 100.0 | 23.35 | 7.32 | 100.0 | 100.0 |
从表8可以看出,随着磁场强度的增加,锰精矿的回收率不断增加,而锰精矿品位逐渐下降,但下降不明显;锰精矿中含铁品位相差不大,铁的回收率也变化不明显。综合考虑磁场强度确定为1.6T较为适宜。从总的回收锰的情况来看,锰精矿品位可达36.54%、含铁7.53%,锰作业回收率86.03%,总回收率可达81.69%。
四、结语
(一)该矿石以锰铁化合物、复水锰矿、水锰矿为主,锰的氧化物极少;铁矿物主要以褐铁矿、针铁矿、赤铁矿以及菱铁矿为主,另有少量磁铁矿;杂质矿物主要为石英、白云石以及碳酸盐矿物为主,以及少量泥质矿物。
(二)从公学多元素分析看,矿样属于低锰低铁高磷矿物,矿石中有用矿物为锰矿物和铁矿物。从物相分析情况来看,矿样中锰矿物以软锰矿、水锰矿、复水锰矿和锰铁化合矿物的形式存在;铁的物相分析表明,铁主要以氢氧化铁的形式存在,另有部分赤铁矿、褐铁矿,磁铁矿较少,属于难选锰铁矿。
(三)通过将碳粉加入原矿中进行氧化还原焙烧,再将焙烧所得矿石磨细至矿物单体解离后进行弱磁选回收铁矿物,可得到品位为49.78%、回收率为53.58%的铁精矿;弱磁选尾矿再用强磁选回收锰矿物,可得品位36.54%、回收率为81.69%的锰精矿。
(四)随着锰铁逐渐枯竭和冶炼对原料的要求越来越高,用简单的物理选矿方法处理难选锰铁矿将会变得更加困难,寻求新的选矿方法显得尤为重要。