在氰化作业过程中和含氰溶液贮存期间,都必须使溶液中保持一定的游离碱浓度,这就是文献中所称的“保护碱”。它可中和过程中产生的矿酸,防止氰化物的分解损失和产生HCN气体,以及获得为使金正常溶解所需的pH值。
石灰是大多数工厂常用的碱,它既便宜,也有助于矿浆中固体物料的凝集,能加速矿浆的浓缩和过滤。
一、石灰的用量和碱度
溶液中的石灰浓度极限约含0.15%的CaO。正常作业时的浓度范围为0.002%~0.012%CaO。这时,相应的pH为9~12。有步数工厂是在“负碱度”(即溶液接近微酸性)的条件下进行操作的,检验时加酚酞后再滴定游离的氰离子浓度。某些工厂的作业则在高碱度条件下进行,这有助于碲化物的分解。
大多数工厂,为了降低氰化物的损失,都在高碱度的条件下进行操作。若矿石中的若干硫化物在高pH溶液中更易与氧作用时,则使用低pH的溶液较为有利。
为了快速溶解某些矿物中的金,溶液的pH至少应保持在9的水平(图1)。当然,为使矿石中若干碲化物快速分解,更需要在高pH的条件下进行操作。
图1 若干自然金和纯金在不同pH溶液中的溶解速度
总之,必须根据矿石的具体情况来确定溶液的CaO含量或确定矿浆的pH值。
另外,当使用含有镁盐的水时,应使溶液中CaO的浓度保持在0.002%以下,以免过量的石灰使镁盐水解生成Mg(OH)2沉淀。此外,高碱度可能有助于矿浆在浓缩设备中的沉降速度。
二、碱度的测定
测定矿浆碱度的正确方法,原则上是向试样中加酸滴定至pH约10为终点。然而,为了消除氰化物的正常干扰,经典的方法是取试样用硫酸或草酸标准液滴定到用酚酞试纸检验pH8.3为终点。其反应是:
CaO+H2SO4 CaSO4+H2O
CaO+(COOH)2H2O Ca(COO)2+2H2O
这里重要的是要消除氰化物对滴定的干扰。因为许多氰化物,特别是锌氰络合物在pH8~9时会干扰测定使结果不准确,所以应首先使氰化物分解生成HCN除去。
在纯净的石灰液中,CaO的百分浓度与pH值两者之间呈特定的比值。但在氰化作业实践中,由于溶液组分的不断改变,CaO的百分浓度与pH值两者之间的比值很可能发生大的改变。但可以通过测定来摸清两者之间的变化情况,以满足作业过程的需要。
三、石灰的消耗量
文献所报道的石灰消耗量范围,从每吨矿石的0.25~5kgCaO,到每吨黄铁矿精矿焙砂的15kgCaO。单位重量熟石灰〔Ca(OH)2〕和生石灰(CaO)所含的CaO量是不一样的,生产使用和阅读文献时应加区分。在实践中,进入溶液中的CaO由于生成硫酸钙沉淀,使石灰的消耗量增高,这在许多工厂常常是难以避免的。引起石灰消耗量增高的主要原因包括:
(一)向搅拌机内充气时,从空气中带入的CO2;
(二)黄铁矿域其他硫化物氧化生成的酸性硫化物;
(三)使用水中带入的酸性物质和某些金属(镁、铝)离子;
(四)矿石中某些特定物质与碱的反应。
四、pH的控制
通过控制溶液的石灰浓度来达到控制溶液的pH。大多数工厂是每隔1~2h取溶液试样测定,并根据测定结果人工调节石灰加料器的石灰加入量来控制石灰浓度。采用玻璃电极自动测定和自动控制矿浆的pH虽是可行的,但在高pH的范围内,测定结果往往不能令人满意。