一、概述 铸石是硅酸盐的结晶材料之一,是一种新型工业材料,性能如表1所示,其耐磨性比
锰钢高5~10倍,比一般碳素钢高10多倍;耐腐蚀性比不锈钢、
铝和橡胶高得多,除氢氟酸和过热
磷酸外,其耐酸碱度几乎接近百分之百。此外,铸石还具有良好绝缘性和较好的机械性能。在一定条件下,它是钢
铁、有色
金属、合金材料、橡胶等较为理想的代用材料。可用作风力和水力输送管理、槽和贮酸、碱槽的衬板、衬管等。 表1 铸石的主要性能
项 目 | 单 位 | 数 据 |
容重 | 克/厘米2 | 2.8~3.0 |
抗压强度 | 公斤/厘米2 | 4700~5500 |
抗折强度 | 公斤/厘米2 | 600~700 |
抗拉强度 | 公斤/厘米2 | 180~290 |
硬度 | 莫氏硬度 | 7~8 |
抗冲击强度 | 公斤·厘米/厘米3 | 49~86 |
磨损率 | 克/厘米2 | 0.30~0.77 |
热稳定性 | 100℃水冷至13℃(或180℃至常温) | 5次(3次) |
热膨胀系数 | 1/℃ | 24~100℃ |
| 6.4×10-6 |
| 100~630℃ |
| 8.57×10-6 |
耐酸碱度 | 20%H2SO4 | 99.54% |
20%HCl | 99.4% |
20%HNO3 | 99.5% |
20%NaOH | 99.16% |
目前我国已有三十多个铸石厂生产
板材、管材、溜槽和设备的衬里,耐酸粉等四千余种,为国内五百多个企业提供了铸石制品,节约代用各种金属材料近百万吨,解决了生产中不少问题。 国内外除利用
辉绿岩、
玄武岩、角闪石产生铸石外,目前还利用工业废渣或选厂尾矿进行生产和试制铸石制品。
二、制造铸石的原料 铸石是利用天然基石和工业废渣经配料熔融,浇铸、结晶、退火等工序制成。 铸石的一般化学成分是:
二氧化硅(SiO2) | 47%~49% |
三氧化二铝(Al2O3) | 15%~21% |
三氧化二铁和氧化亚铁(Fe2O3+FeO) | 14%~17% |
氧化钙(CaO) | 8%~11% |
氧化镁(MgO) | 6%~8% |
氧化钠和氧化钾(Na2O+K2O) | 2%~4% |
三氧化二铬(Cr2O3) | 1%左右 |
| | |
铸石的主要原料为辉绿岩、角闪石、玄武岩,附加原料为
石灰石、白云石、蛇纹石、
菱镁矿、
萤石等,其作用为调整铸石的化学成分,铬
铁矿或铬铁渣作结晶剂。 按大连辉绿岩铸石厂的生产经验,对原料的要求如下:
辉绿岩:SiO2 | 45%~51% |
Al2O3+TiO2 | 15%~20%(TiO25%左右) |
Fe2O3 | 12%~17% |
CaO | 9%~11% |
MgO | 4%~7% |
K2O+Na2O | <3% |
角闪石:SiO2 | 46%~49% |
Al2O3+TiO2 | 6%~12% |
Fe2O3 | 8%~12% |
CaO | 5%~12% |
MgO | 18%~25% |
SO3 | 0.13%~0.2% |
白云石:MgO | >18% |
CaO | >30% |
萤石:CaF2 | >85% |
铬铁矿:Cr2O3 | >10%~20% |
SiO2 | <10% |
因此,对于尾矿中含
石英、角闪石、橄榄石、辉石、斜
长石、蛇纹石、白云石、
方解石、萤石等的矿物组分则可考虑作铸石的原料,进行铸石制品的试制工作。 但不论那种原料制造铸石,各种原料配合后的化学成分应符合铸石的一般化学组成之要求,不可过高或过低,否则,影响制品质量。
三、利用尾矿试制铸石 (一)利用铁尾矿试制铸石 国外某企业利用77%铁尾矿(主要矿物为角闪石)为主要原料,附加20%
石英砂和3%的铬铁矿制成铸石。铁尾矿和铸石的化学成分见表2。 表2 铁尾矿和铸石化学成分(%)
化学成分项目 | SiO2 | CaO | Al2O3 | MgO | K2O+Na2O |
尾矿铸石 | 44~46.749~53 | 18.7~19. 10~157 | 6.3~8.412~16 | 11.8~14.98~11 | 0.61.5~2.0 |
化学成分项目 | FeO | Fe2O3 | TiO2 | Cr2O3 | MnO |
铁尾矿铸石 | 3~610~15 | 4.0~6.32~3 | 1.0未化验 | —1~1.5 | 0.12~0.23未化验 |
制成的铸石用显微镜观察其矿相组成为:3~5微米的铬铁矿菱面体的结晶核心,铸石成隐晶结构,颜色褐色,是辉石骸晶。制品的物理和化学性能如下:
抗压强度: | 1998~2683公斤/厘米2 |
抗折强度:粗组织结构 | 300~400公斤/厘米2 |
细组织结构 | 593~649公斤/厘米2 |
耐 磨 性:粗组织结构 | 0.01~0.02克/厘米2 |
细组织结构 | 0.004~0.006克/厘米2 |
耐 酸 性:良好 | |
我国重庆市建筑科学研究所利用綦江铁矿重选尾矿,加配重庆大溪沟
页岩及重庆东风化工厂生产红矾钠的下脚料铬渣试制成铸石。 1、配料 原料的化学成分及配比见表3。 表3 铁尾矿铸石原料配比
| 原料种类 | | 烧失量 | SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | CaO | MgO | Cr2O3 | 其他 |
原料化学组成 | 铁尾矿 | 100 | 8.91 | 48.5 | 4.09 | 33.66 | 1.44 | 0.86 | | |
页岩 | 100 | 6.03 | 60.34 | 17.34 | 5.04 | 4.67 | 0.48 | | |
铬渣 | 100 | 6.46 | 12.63 | 6.94 | 8.33 | 36.76 | 13.20 | 2.73 | |
萤石 | | CaF2=82.88 |
炉料化学成分 | 铁尾矿 | 25 | 2.22 | 12.12 | 1.02 | 8.42 | 0.36 | 0.22 | | |
页岩 | 50 | 3.02 | 30.17 | 8.67 | 2.52 | 2.34 | 0.24 | | |
铬渣 | 25 | 1.62 | 3.11 | 1.73 | 2.08 | 9.19 | 3.33 | 0.68 | |
萤石 | 外加 | | | | | | | | |
合计 | 100 | 6.86 | 45.40 | 11.42 | 13.02 | 11.89 | 3.76 | 0.68 | 6.97 |
扣除烧失量后理论上计算的铸石成分 | | 48.70 | 12.27 | 14.00 | 12.78 | 4.04 | 0.73 | 7.46 |
将页岩磨细到1.0厘米以下,铬渣到1.0毫米以下,按表2配比均匀混合后,装入坩埚。 2、熔化 采用Φ48×80厘米直筒型坩埚窑,用焦粉作燃料,一次装入50公斤,用700瓦吹风机吹风。熔化周期,从装入坩埚到出炉一般需2.5~3小时,开始熔化温度在1350~1400℃,完全熔化温度为1450~1500℃,熔化时间1~1.5小时,在熔化过程中加强搅动,以保证三种原料互相扩散,达到均化和脱氧。 3、浇铸 熔化好的岩浆出窑后,稍停片刻,用瓢除去面上的渣,即可浇铸。浇铸的速度不要太快,以免底部铁水冲出、混入制品,影响质量。浇铸的温度一般为1300~1350℃,此时,岩浆流动性较好。低于1300℃,则岩浆粘度大,成型困难,制品表面不平整,有时还产生玻璃线,影响浇铸数量和制品质量;如浇铸温度太高,浇铸后又马上放入结晶炉,则因岩浆散热慢,入炉后仍处于软化状态,导致结晶缓慢,甚至出现不结晶的产品,因此当浇铸温度过高时,浇铸后就不忙立即送入结晶炉,待开始凝固后再放入炉内结晶。 4、结晶 在12千瓦箱型电阻炉进行,加热室尺寸200×300×500毫米、结晶温度控制在860~900℃,结晶时间为20~40分钟,结晶制度控制是否合理,将影响制品的质量,根据试验,制品厚度每增加1~2厘米,结晶温度可降低10~20℃,结晶时间可增长5~10分钟。至于结晶过程是否已经完成或结晶制度是否合理,可间隔一定时间后,从结晶炉内取出一块制品,打断后,观察断面来判断,如断口为瓷状,则表示结晶良好;如断口很粗或呈暗亮色,略具玻璃光泽,则需分析原理,调整结晶制度。 5、退火 退火在马弗炉中进行,开始退火为660~700℃,冷却速度为10~20℃/小时,250℃以下在炉内自然降温,至50~60℃出炉,全部退火时间为40~50小时,按这样的退火制度,一般都能防止产品发生炸裂。 6、产品 试制铁尾矿铸石化学组成:
二氧化硅(SiO2) | 45.86% |
三氧化二铝(Al2O3) | 14.14% |
三氧化二铁(Fe2O3) | 8.57% |
氧化钙(CaO) | 16.81% |
氧化镁(MgO) | 8.39% |
三氧化二铬(Cr2O3) | 1.29% |
铸石的断面为紫灰色、断口呈细瓷状,肉眼观察结晶很好,矿物相经X-射线粉末法鉴定为普通辉石。 试制铸石的物理和化学性能:
容重 | 3克/厘米3 |
抗压强度 | 6600~8500公斤/厘米2 |
抗折强度 | 675~800公斤/厘米2 |
抗拉强度 | 288公斤/厘米2 |
抗冲击强度 | 64.4公斤厘米/厘米3 |
磨损率 | 0.262克/厘米2 |
耐酸碱度 | 99%以上 |
(二)利用
铜尾矿试制铸石 安微省基本建设局科学研究所利用铜官山的铜尾矿为主要原料,附加铝
钒土、蛇纹石、白云石、
硅石、萤石、铬铁矿试制成铸石板材。 1、配料 各种原料的化学成分见表4。 表4 铜尾矿铸石的原料化学成分
原料名称 | 产 地 | SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | CaO | MgO | Cr2O3 | CaF | 烧失量 |
铜矿原尾矿 | 安徽铜官山 | 39.22 | 5.03 | 18.66 | 15.45 | 3.82 | | | 15.00 |
铜矿螺旋尾矿 | 安徽铜官山 | 44.58 | 7.02 | 11.43 | 11.83 | 4.48 | | | 15.00 |
铝钒土 | 河 南 | 9.11 | 73.28 | 2.11 | 1.40 | 0.60 | | | 14.12 |
蛇纹石 | 安徽屯溪 | 43.40 | 1.95 | 8.35 | 0.15 | 36.43 | | | 11.08 |
铬铁矿 | 安徽歙县 | | | | | | 35.00 | | |
萤 石 | 安微庐江 | | | | 0.98 | | | 91.15 | |
白云石 | 安 徽 | 1.12 | 0.27 | 0.73 | 32.45 | 22.60 | | | 40.0 |
硅 石 | 安 徽 | 95.00 | | | | | | | 4.00 |
试制铸石的原料采用表5三种配比。 表5 原料的配比(%)
编号 | 铜矿原尾矿 | 铝钒土 | 蛇纹石 | 铬铁矿 | 萤石 |
123 | 1009078 | —1010 | ——8 | --4 | —22 |
2、试制工艺 各种原料都破碎到2.5毫米以下(但铬铁矿需碎到经4900孔筛,筛余量20%),按配合比称料拌匀后装入坩埚、入炉。 炉子用扇形耐火砖砌,内径40厘米,高70厘米,炉篦用铁丝网制成,可以从炉子的上口装入或取出,在炉内用三块红砖支炉篦,灰膛高20厘米,炉子下部有直径15厘米小孔,用白铁皮管与0.75千瓦的鼓风相连。燃料用
焦炭,炉子最高温度可达1600℃。 坩埚每次装料5~8公斤,熔化时间约30~50分钟,熔化后用钳子夹出,放入有柄的铁筒运到浇铸地点,将坩埚装在能转动的铁框子里,倾斜坩埚向标准板材的铁模中浇铸,浇铸温度约1300℃。 浇铸后立即转入高温炉中结晶,结晶温度850℃左右约20分钟,经脱模后再移入另一高温炉中退火。从680℃开始至50℃取出板材。 3、铸石成品的物理和化学性能 铜尾矿铸石制品的化学成分见表6。 表6 化学成分(%)
编号 | SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | CaO | MgO |
2(三种配料)3(五种配料) | 46.1047.24 | 18.2616.21 | 13.5912.79 | 18.0615.71 | 4.068.08 |
耐酸碱腐蚀性能见表7 表7 耐腐蚀性能
编号 | 耐酸度(硫酸比重1.84) | 耐碱度(烧碱浓度20%) |
123 | 接近100%99.92%99.36% | 98.63%98.00%98.30% |
物理性能见表8 表8 物理性能
编号 | 抗压强度(公斤/厘米2) | 抗折强度(公斤/厘米2) | 抗冲击值(公斤·厘米/厘米3) | 耐磨率(克/厘米2) | 容重(克/厘米3) |
平均 | 最高 | 平均 | 最高 | 平均 | 最高 | 平均 | 最高 |
123 | —16301470 | —24001843 | —241.6325.7 | 107319.6367.7 | —68.190.3 | —80.8133.6 | —0.2310.127 | —0.1770.096 | —3.062.94 |
试验中曾以铜矿螺旋尾矿(即提出少量金属后的铜尾矿)代替原尾矿,仍按3号配合比做过一次试验,从所得板材敲击声音和外观来看,并不次于用原尾矿按3号配合比所制的板材。 另以铜尾矿67%、白云石8%、硅石15%、铝钒土10%、铬铁矿(外加)4%,按图1工艺流程试制180×110×20毫米铸石板材。
1―熔化温度约1400℃;2―第一次热处理析出晶核700~740℃小时;
3―第二次热处理结晶化850℃,3小时;4―在高温炉中自行降温
制品的抗折强度见表9。 表9 以铜矿为主料的铸石抗折强度
编号 | 断面尺寸 | 热处理情况 | 抗折强度(公斤/厘米2) | 附注 |
宽 | 厚 | 第一次 | 第二次 |
10 | 10.6 | 1.65 | 700℃,1.5小时 | 850℃,3小时 | 545.9 | 未做加工的原板材试验跨距为10和15厘米 |
11 | 2.25 | 1.50 | 700℃,1.5小时 | 850℃,3小时 | 1140.7 | 已加工的板 |
以铜尾矿为主料的铸石制品与玄武岩铸石制品的物理性能对比见表10,耐急热、急冷的情况见表11和表12。 表10 物理性能
名 称 | 抗拆强度(公斤/厘米2) | 抗压强度(公斤/厘米2) | 抗冲击值(公斤·厘米/厘米3) | 耐磨率(克/厘米2) | 容重(克/厘米3) | 第二次热处理(小时) |
平均 | 最高 |
以铜尾矿为主料的铸石 | 545.9 | 3045.0 | 69.3 | 147.2 | 0.086 | — | 3 |
嘉山厂玄武岩铸石 | 355.0 | 3605.0 | 66 | — | 0.184 | 2.85 | — |
表11 耐急热情况
名 称 | 热处理 | 试件尺寸 | 耐急热温度(℃) | 变化情况 |
玄武岩铸石铜尾矿铸石 | 一次二次 | 4.5×4.5×2.24.3×4.3×1.5 | 12001200 | 软化面包状 |
表12 耐急冷情况
温度(℃) | 玄武岩铸石 | 铜尾矿铸石 | 备注 |
100200300 | 未发现裂缝发丝裂纹 | 未发现裂缝未发现裂缝发丝裂纹 | 热稳定性能试验参照《铸石》一书,试验水温为19.5℃ |