白钨粗精矿的精选工艺目前主要有常温法和加温法。粗选得到低品位粗精矿后,用浓浆高温法得到较高品位的白钨精矿。加温浮选对矿石的适应性较强、选别指标稳定,在白钨-方解石-萤石型矿山得到广泛应用。常温浮选在白钨-石英型矿山得到广泛利用。
A.白钨加温浮选工艺
传统的加温浮选技术—“彼德洛夫法”系对白钨粗精矿单一添加大量水玻璃,在高浓度下加温搅拌后,利用矿物间表面吸附的捕收剂膜解析速度的不同,提高抑制的选择性,然后稀释精选。在此条件下,带正电的方解石等矿物表面所吸附的捕收剂由于高浓度脱药剂的强烈竞争吸附而充分解析并因而引起抑制作用,而表面带负电荷的白钨矿则受脱药剂的影响较小,仍可继续保持与捕收剂的化学吸附作用,故仍可保持较好的可浮性,从而达到白钨矿与脉石分离的目的。传统“彼德洛夫法”需多次稀释脱药再进行白钨浮选,对钨粗精矿品位高、矿物组成简单的白钨粗精矿进行精选效果很好,但对钨品位较低,含钙脉石、硫化矿含量高的粗精矿却难以奏效。
近年来,多家研究单位和企业对该方法进行了改进研究,开发出“捕收剂预吸附多碱协同作用直接精选”新技术,与一味简单脱药的思维相反,在加温前添加少量捕收剂,使钨矿物预先吸附捕收剂,利用钨矿物与脉石矿物吸附捕收剂的能力差异和在大量水玻璃和强碱作用下解析药剂的速度不同,实现对含钙脉石矿物的选择性抑制作用,并根据白钨粗精矿矿物学特性,在添加大量水玻璃同时,选择性添加少量氢氧化钠和硫化钠,强化对脉石矿物和硫化物选择性脱药和抑制作用。经加温或常温搅拌后,矿浆不稀释不脱泥不脱药直接浮选,大大简化了精选作业,避免了多次稀释过程中的钨金属损失,使含钙脉石矿物和硫化物一直在高碱度下处于强烈抑制状态,而钨矿物一直在高碱度下仍处于良好的活化状态,从而使钨精矿品位和回收率进一步提高。该精选技术已在甘肃新洲矿业、湖南柿竹园、江西香炉山和湖南东山岭等矿山先后获得成功应用(实例见表1)。本技术属国内外首创,居国际先进水平。
表1 精选技术生产对比结果
B.白钨常温浮选工艺
731氧化石蜡皂常温浮选法是20世纪70年代初在我国赣南某钨矿首创并获得生产应用的。常温法更加重视粗选作业,强调碳酸钠与水玻璃的协同作用,通过控制矿浆pH值使矿浆中的HSiO3-离子保持在一个有利于氧化抑制的浓度范围,并配以白钨矿的捕收剂来达到较高的粗选比。粗精矿在添加大量水玻璃的条件下,长时间(>30 min)强烈搅拌后稀释精选,选矿成本也比较低,该方法广泛应用与白钨-石英型白钨矿,但对其他类型白钨矿的适应性不及加温法。
近年来,对白钨-萤石、方解石型白钨矿石的试验研究有新的进展,通过组合调整剂和捕收剂达到较理想效果。湖南某地矽卡岩型白钨矿矿床属白钨矿-透辉石-方解石型矿石,高玉德等采用白钨常温精选工艺,采用“优先浮硫-白钨常温粗选-钨粗精矿精选”的工艺流程及“碳酸钠-水玻璃-F9”组合药剂制度,对含0.39% WO3、其中白钨矿占有率为85%左右的原矿,取得了钨精矿WO3品位67.35%、WO3回收率80.09%的选矿技术指标。江西某白钨矿石属典型的白钨-方解石-萤石型难选白钨矿,原矿含0.23% WO3,温德新等[62]采用白钨常温浮选工艺,通过添加组合药剂(GYW+731)做捕收剂,新型药剂WH做活化剂,获得了品位为35.11% WO3,WO3回收率为72.20%的钨精矿。