1 概述
除捕收剂和起泡剂之外,浮选调整剂包括了在浮选过程中使用的各种化学药剂,按调整剂在浮选过程中的作用可分为: pH值调整剂、分散剂、抑制剂、活化剂、凝聚剂和絮凝剂等。事实上,调整剂几乎涉及各种无机化合物、有机化合物以及高分子化合物。因为同一种浮选调整剂在不同的浮选条件下可以起不同的作用,所以调整剂的分类具有一定的相对性。例如,石灰是pH值调整剂,也是一种凝聚剂,还是黄铁矿的抑制剂;不同用量的硫化钠对表面略有氧化的黄铜矿会起活化或抑制两种截然不同的作用;许多抑制剂如水玻璃和六偏磷酸钠同时也具有分散剂作用。
2. pH値调整剂
2. 1 酸性调整剂
酸性调整剂主要包括硫酸、盐酸、磷酸和氢氟酸,此外还包括二氧化碳和二氧化硫或亚硫酸等。硝酸具有强氧化性,且腐蚀性强, 一般不作为浮选 pH值调整剂使用。
A 硫酸
硫酸是来源最广泛的工业用酸,也是最便宜的酸性调整剂。硫酸为一种无色无味油状液体,98%的浓硫酸密度为1.84g/cm3,具有强腐蚀性。硫酸价廉、不挥发,是浮选中应用最广泛的酸性调整剂, 一般配成10% ~20%的质量浓度使用。
B 盐酸
盐酸也是强酸,工业盐酸一般质量浓度约为30%。盐酸由于挥发性大,腐蚀性强,运输费用高,在浮选中应用较少。但在某些矿物的浮选中,如氯化钠与氯化钾的浮选需要使用盐酸作为酸性调整剂。此外,如当地有丰富的盐酸副产品来源时也可考虑使用。
C 氢氟酸
氢氟酸价格昂贵且有剧毒和强烈腐蚀性,使用时应特别注意, 一般只在某些稀有金属矿物浮选时才使用。
D 磷酸
磷酸是一种三元酸,其价格较贵,作为 pH值调整剂主要用于磷矿石浮选,在磷矿石反浮选脱镁中使用较大量的磷酸。
E 亚硫酸和碳酸
二氧化硫和二氧化碳溶于水所形成的水合物分别被称为亚硫酸和碳酸。亚硫酸是一种二元中强酸,碳酸是二元弱酸。有些选矿厂在矿浆中通入二氧化碳或二氧化硫废气进行调浆,实质上起到加人碳酸和亚硫酸的作用,也可降低 pH值。
2. 2 碱性调整剂
在浮选工业中常用的碱性调整剂有石灰、 碳酸钠和氢氧化钠等。
A 石灰
石灰价廉且来源广泛,是浮选中应用最为广泛的碱性调整剂。石灰为白色固体,主要成分是氧化钙。石灰不仅是一种碱性 pH值调整剂,同时还对黄铁矿、磁黄铁矿等硫化矿物具有较强的抑制作用,因此在硫化矿浮选中石灰的应用非常普遍。工业石灰为固体,易吸潮,并且含有一定渣量, 故选矿厂一般是将石灰制备成石灰乳添加使用。
B 碳酸钠
碳酸钠又称苏打,在浮选工业中的应用仅次于石灰,在非硫化矿浮选中是应用广泛的碱性调整剂。碳酸钠是弱酸强碱盐,在水中发生电离、水解而呈碱性.
碳酸钠溶液不仅显碱性,而且它有两种不同酸度的弱酸根可组成缓冲溶液,所以碳酸钠还具有一定的缓冲作用,通常使矿浆 pH值保持在8 ~ 10之问。
由于脂肪酸类捕收剂对钙、镁离子敏感,不宜使用石灰作 pH值调整剂。在浮选各种非硫化矿时,碳酸钠不仅可以起到调整 pH值的作用,而且可以沉淀矿浆中的钙离子、镁离子,消除有害影响,改善浮选过程的选择性。
在硫化矿浮选中, 碳酸钠对被石灰抑制的黄铁矿具有活化作用。碳酸钠离解出的碳酸根离子、碳酸氢根离子能与黄铁矿表面的氢氧化铁或氢氧化钙亲水性薄膜作用,生成相应的铁、钙碳酸盐,由于这种碳酸盐与黄铁矿性质不同且很容易脱落,从而使黄铁矿得到活化。
C 氢氧化钠
氢氧化钠,俗名苛性钠、火碱、烧碱。氢氧化钠纯品为白色固体,极易溶于水,溶解时放出大量的热,易潮解,水溶液有涩味和滑腻感,有强烈腐蚀性。氢氧化钠比石灰碱性更强,但价格较贵,一般是在要求强碱性矿浆又不能使用石灰的条件下才用氢氧化钠。例如,国外赤铁矿选择絮凝—脱泥—阳离子反浮选脉石的工艺中,为了使微细粒级矿物组分充分分散,所需的强碱性介质条件需要使用氢氧化钠。此外,氢氧化钠也可与水玻璃等联合使用以强化细粒矿物的分散作用。
3 分散剂
3. 1 分散剂的作用
在浮选工艺中,分散剂常与捕收剂、絮凝剂、活化剂、抑制剂等调整剂相匹配使用。分散剂能使矿浆中的矿粒处于稳定分散状态, 从而使捕收剂或絮凝剂能更好地选择性吸附于目的矿物颗粒表面,达到分选的目的。
矿物浮选分离的基本前提是矿物颗粒要达到单体解离状态。尽管磨矿可使矿物达到单体解离度的要求,但在实际矿浆中,由于矿物组成复杂,粒级分布范围宽,加之矿浆中含有许多杂质金属离子,矿物颗粒之间发生聚集形成互凝现象。互凝是一种非选择性聚团,会产生矿泥罩盖,导致浮选无选择性,浮选过程显著恶化。
分散剂的作用就是要消除互凝现象,使矿粒处于稳定的分散状态。根据 DLV0理论,固液分散体系的稳定性取决于颗粒间斥力和引力的平衡, 要使固体颗粒能均匀分散, 则颗粒间的斥力就必须克服引力, 反之就会发生凝聚或絮凝。颗粒间的斥力主要取决于其静电斥力作用以及表面水化作用。
分散剂包括无机分散剂和有机分散剂。无机分散剂主要有水玻璃、 氢氧化钠、碳酸钠、六偏磷酸钠等;有机分散剂主要是分子量较小的有机聚合物,如单宁、木质磺酸钙等。分散剂通常也具有抑制剂的作用,特别是有机分散剂往往会显著影响矿物的可浮性,其抑制作用更为突出,因此主要是作为有机抑制剂归类。目前,浮选过程使用的分散剂主要是无机分散剂,其中应用最为广泛的是水玻璃和六偏磷酸钠。
4 抑制剂
4. 1 抑制剂的作用
抑制剂通常是指对矿物浮选能起抑制作用的浮选药剂,所谓抑制作用是指增强矿物的亲水性,阻碍或削弱矿物对捕收剂的吸附,从而降低矿物的可浮性。抑制剂通常要与捕收剂配合使用, 一般而言, 一种良好的抑制剂应不影响捕收剂在目的矿物表面的吸附和捕收作用, 但却能阻碍或削弱捕收剂在其他矿物表面的作用, 从而提高浮选分离的选择性。同时,抑制剂还应该具有来源广、价廉、无毒或低毒、使用方便等性能。不同的捕收剂和不同的矿物体系所要求的抑制剂往往不同,因此,在浮选药剂中,抑制剂的种类最多,使用量也最大。
抑制剂通常包括无机抑制剂和有机抑制剂两大类。其中,有机抑制剂根据其相对分子量大小又可分为小分子有机抑制剂和大分子有机抑制剂。
4. 2 无机却制剂
无机抑制剂种类多,前述的 pH值调整剂和分散剂往往也是抑制剂,如石灰是黄铁矿的抑制剂,在铜—硫、铜—锌—硫以及铅—锌—硫等硫化矿浮选中均普遍使用;水玻璃和六偏磷酸钠也是石英、硅酸盐等脉石矿物的高效抑制剂,在氧化矿浮选中广为使用。
4.3小分子有机抑制剂
小分子有机抑制剂一般具有一个亲水基,通过烃基与另一个能和目标抑制矿物作用的亲固基相连,这种结构使矿物与抑制剂作用后亲水基增强,难以产生硫水化作用从而抑制矿物上浮。羧酸基、氨基和烃基均为较强的亲水基,所形成的的抑制剂主要包括羟基羧酸、羟基胺、二元羧酸、二元醇等。小分子有机抑制剂包括:羧酸、胺、醇类抑制剂、硫代酸盐、巯基乙酸(盐)及巯基乙醇、芳基磺酸等。
4. 4 大分子有机却制剂
大分子有机抑制剂通常是指高分子化合物,包括天然高分子和合成高分子。在浮选中高分子化合物不仅可用作抑制剂,而且由于具有絮凝作用还广泛用作絮凝剂。大分子有机却制剂主要包括:淀粉及其衍生物、羧甲基纤维素、木质素磺酸盐、腐殖酸等。
5 活化剂
5. 1 活化剂的作用
活化作用,是指能促使和增强矿物与捕收剂互相作用从而提高矿物的可浮性,而能起这种作用的药剂称为活化剂。
按活化剂的化学性质,活性剂可分为金属离子活化剂、无机酸、无机碱、硫化物、有机活化剂等几类。