1. 一种金属尾矿无害化的处理方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1) 对待处理的金属尾矿进行分析,对于以石英、长石为脉石矿物、SiO2 含量大于
35wt%的金属尾矿,使用旋流分离器或跳汰设备分离其中的石英和部分长石,使金属尾矿
中SiO2 含量小于35wt% ;对于SiO2 含量小于35wt%的待处理的金属尾矿不需要分离其中
的石英和长石;
(2) 测定步骤(1) 得到的金属尾矿中的全铁含量,按照全铁含量的多寡,将金属尾矿分
为高铁含量尾矿和低铁含量尾矿,高铁含量金属尾矿采用全炭还原法进行无害化处理;低
铁含量金属尾矿采用改进的熔融氧化法进行无害化处理;
所述全炭还原法为:
(a) 回收铁
使用含炭(C) 量大于80wt%的无烟煤在还原条件下使Fe2O3 转化为Fe3O4、FeO 转化为
铁,用CaO 吸收CO2,冷却后磁选回收铁,其化学反应式为:
6Fe2O3+C = 4Fe3O4+CO2
2FeO+C = 2Fe+CO2
CaO+CO2 = CaCO3
根据化学反应式计算无烟煤和CaO 加入量,为保证反应完全,无烟煤和CaO 的添加量均
较理论值多10%,将无烟煤、CaO 和金属尾矿分别磨细至-200 目,混合均匀后在还原焙烧回
转窑中进行焙烧,焙烧温度为1100℃~ 1150℃,焙烧时间为25-30min ;焙烧后的混合物料
冷却后通过磁选回收铁;
(b) 尾气中回收重金属
重金属汞、铅、镉、砷在高温还原条件下呈Hg、Pb、Cd、As 形态挥发或升华进入尾气,按
照其比重大小顺序:Hg > Pb > Cd > As 用酸或氢氧化钠溶液回收,铬呈Cr2O3 形态,具有磁
性,在磁选铁时回收;
所述改进的熔融氧化法为:
添加降低熔点助剂白云石,将白云石、分离石英和部分长石后的金属尾矿磨细至-200
目,混合均匀后送入氧化焙烧回转窑中进行焙烧,焙烧温度为1200℃~ 1250℃,焙烧时间
为20-25min,形成熔融态金属尾矿混合物料,使用高压水枪快速水淬熔融物料;白云石添
加量按以下公式计算,公式中酸性氧化物包括SiO2、Fe2O3、Al2O3 和SO2,碱性氧化物包括
CaO、MgO、K2O、Na2O ;重金属汞、铅、铬、砷呈氧化物形态进入尾气,用酸或氢氧化钠溶液回收,
铬呈Cr2O3 形态,磁选回收;
无论采用全炭还原法还是改进的熔融氧化法,在高温焙烧下,有机选矿添加剂均分解,
中、微量元素转化为枸溶性有效态化合物,残留重金属转化为硅酸盐稳定态化合物。
2. 根据权利要求1 所述金属尾矿无害化的处理方法,其特征在于,用3wt%~ 5wt%的
硫酸溶液调节无害化处理后金属尾矿的pH 值至7.0 ~ 7.5,烘干、磨细,用作肥料原料、基质
或在非酸性土壤上使用。
3. 根据权利要求1 所述金属尾矿无害化的处理方法,其特征在于,以全铁(Fe) 含量
8.0wt%为基准,全铁含量大于8.0wt%的金属尾矿为高铁含量金属尾矿,全铁含量小于
8.0wt%的金属尾矿为低铁含量金属尾矿。
4. 根据权利要求1 所述金属尾矿无害化的处理方法,其特征在于,所述金属尾矿为铁
尾矿、铝土尾矿、钼尾矿、铅锌尾矿、镍尾矿、铜尾矿、锰尾矿、钨尾矿、锡尾矿或金尾矿。
一种金属尾矿无害化的处理方法
技术领域
[0001] 本发明属生态环境与矿山循环经济交叉技术领域。
背景技术
[0002] 1. 我国金属尾矿现状和危害
[0003] 据不完全统计,2000 年以前我国尾矿总量为50.26 亿吨,其中,铁尾矿量26.14 亿
吨,主要有色金属尾矿量21.09 亿吨,黄金尾矿量2.72 亿吨,其它0.31 乙吨。2000 年排放
尾矿量达到6 亿吨,据此推算,现有尾矿的总量应在80 亿吨以上,而且还在以每年产生5 亿
吨尾矿的速度增长( 工信部2009 年6 月19 日网上发布:尾矿综合利用潜力丰厚)。
[0004] 这些尾矿除了占用大量土地,还破坏生态环境,造成严重的水土流失、扬尘和污染
水源。大量尾矿库潜伏的泥石流、山体滑坡、溃坝等地质灾害时刻危害着我国社会和经济的
可持续发展。
[0005] 例如1993 年发生在西北地区的黑风暴事件,就是因为沙尘暴将甘肃金昌市一座
34 万吨镍尾矿全部抛上天空而形成了一场罕见的黑风暴,造成85 人死亡,31 人失踪,264 人
受伤;12 万头( 只) 牲畜死亡、丢失,73 万头( 只) 牲畜受伤;37 万公顷农作物受灾,4330
间房屋倒塌,直接经济损失达7.25 亿元人民币。再如2007 年9 月8 日山西省临汾市襄汾
县塔儿山铁尾矿库发生崩坝事件,造成268 人遇难或失踪。
[0006] 2. 我国金属尾矿资源化利用现状和问题
[0007] (1) 利用现状
[0008] 1) 尾矿二次分选回收有价金属元素和非金属元素
[0009] 我国绝大多数金属矿为共生和伴生矿床。国家发展和改革委员会在2006 年12 月
24 日发出的“十一·五”资源综合利用指导意见中指出:“继续支持攀枝花、白云鄂博、金川
三大资源综合利用基地建设...... 以铁矿、铜矿、铝土矿、金矿、铅锌矿、钨矿为重点,建设
若干个尾矿再选示范工程。”国内各国营矿山企业均不同程度地开展有价金属元素的回收
工作。
[0010] 2) 金属尾矿农用
[0011] 1971 年,张夫道、姜孝礼与原山东淄博铝厂合作,利用该厂赤泥,用水洗脱钠盐后,
在浙江金华和江西红壤地区布置了47 个田间肥效试验,作物为水稻、油菜、大麦、玉米、大
豆、蚕豆、柑桔,增产8.5%~ 17.0%,研究结果刊登在山东省土壤肥料研究所1972 年科学
研究年报上(1970 年中国农科院土壤肥料研究所下放至山东德州市,在山东省内称山东省
土壤肥料研究所,当时正值“文革”期间,所有学术刊物停刊,土肥所用“年报”形式与兄弟
单位交流)。1973 年张夫道等利用招远高磷金尾矿生产过磷酸钙,由山东省化工厅主持,
建成了年产5000 吨磷肥厂,该项研究总结“选金废渣中加入硫酸脱除氰化物与生产普钙技
术”刊登在山东省土壤肥料研究所1974 年科学研究年报和山东省化工厅1974 年第5 期简
报上,因当时环保意识太浅薄,仅考虑脱除氰化物,没有考虑重金属污染问题,也没有测定
尾矿中重金属含量。
[0012] 3) 用作建筑材料
[0013] 金属尾矿用于生产普通墙体砖、水泥原料、装饰材料的原料、铺路材料、微晶玻璃
原料等。
[0014] 4) 用作矿山采空区填料。
[0015] 5) 通过磁化作用,用作土壤改良剂和磁化肥料。
[0016] 6) 利用尾矿复垦种植农作物。
[0017] ( 郭建文、王建华等,我国铁尾矿资源现状及综合利用,现代矿业,2009(10) :23 ~
25)
[0018] (2) 存在问题:
[0019] 1) 尾矿利用率低
[0020] 据统计资料,至2008 年我国矿山土地复垦率只有10%~ 12% ( 包括煤矿),金属
尾矿综合利用率只有8.2%左右。
[0021] 2) 重金属污染物扩散
[0022] 据黄兰椿等测定,大宝山尾矿直接用于制造磁化肥料,出现重金属含量严重超标
问题。其中,Cr 超标6.8 倍,Pb 超标12.7 倍,肥料施入土壤将造成重金属污染物的扩散( 黄
兰椿等,大宝山金属硫化矿尾矿综合利用途径研究,金属矿山,2009(7) :164 ~ 168.) ;马钢
磁化尾矿土壤改良剂中Pb、Cd、Cr 严重超标。“磁化”一词在选矿上非常重要,但在农业上,
特别是土壤肥料上意义不大,我国肥料( 包括土壤调理剂) 生产许可登记时,只认养分含
量、重金属含量和田间试验效果,不看是否磁化,所谓磁化肥料和磁化土壤改良剂与磁化水
一样均为广告语言。
[0023] 3) 尾矿复垦的问题
[0024] ①尾矿复垦种植作物将富集重金属,无论人还是畜禽食用均不安全。
[0025] ②仍存在泥石流隐患。尾矿又称尾砂,其物理性质像流砂一样,即使在尾矿库上复
土植树也不安全。我国90%以上的尾矿坝筑建在山谷中,高出下游居民区数十米甚至百米,