锑矿一般工业要求:边界品位,含Sb 0.7%;工业品位,含Sb 1.5%;可采厚度≥1m;夹石剔除厚度≥2m
工业利用价值的适合现今选冶条件,含锑在20%以上的锑矿物仅有10种,即辉锑矿(含Sb 71.4%)、方锑矿(含Sb 83.3%)、锑华(含Sb 83.3%)、锑赭石(含Sb 74%~79%)、黄锑华(含Sb 74.5%)、硫氧锑矿(含Sb 75.2%)、自然锑(含Sb 100%)、硫汞锑矿(含Sb 51.6%)、脆硫锑铅矿(含Sb 35.5%)、黝铜矿(含Sb 25%)。其中,辉锑矿是锑的选冶最主要的矿物原料。
锑氧生产 有四种方法:①硫化锑块矿的挥发焙烧。其反应为:
2SbS+9O—→2SbO+6SO气态SbO随炉气排出,冷凝、收尘即得锑氧。未挥发的SbO可进一步氧化成不挥发的SbO,留在渣中。为减少这种损失,焙烧时可加入碳质还原剂。现代焙烧设备为回转窑,中国有些厂使用中国式竖炉。竖炉的进料粒度为20~200毫米,6~7%,3~3.6吨/(米日),渣含锑1~2%,回收率90~93%。②硫化锑精矿闪速挥发焙烧。将80%为-200目的精矿干燥至含水0.5%,随空气从回转窑头喷入,悬浮于气流中。在高温和湍流条件下,硫化锑迅速氧化成氧化锑,随炉气从窑尾排出,进入收尘系统(见),锑回收率约96%。大部分脉石落入窑内,与烟气反向流动,从窑头排出。窑头还装有补充热量用的喷油嘴。③硫化锑精矿鼓风炉挥发熔炼。中国锡矿山矿务局研究发展的低料柱、热炉顶操作的,既能处理硫化锑精矿球团,也能处理硫化锑和氧化锑的混合精矿球团以及泡渣等含锑物料。处理硫化精矿时,[kg02]大部分SbS氧化成SbO而挥发,小部分熔融的SbO和SbS直接作用生成金属锑,其反应为:
2SbO+SbS—→6Sb+3SO还生成少量冰锑(锑锍)和金属锑一起从炉底流出,冰锑可直接或焙烧后返回配料。如果精矿中含有金银,而产出的金属锑较少,常向鼓风炉前床内加入一定量的锑,以捕集金银,捕集了金银的锑称为贵锑。鼓风炉的床能率为28~30吨/(米?日),锑回收率95~99%,渣含锑1%左右,焦率约35%左右。④硫化锑精矿旋涡炉挥发熔炼。将氧化铁矿石、石灰石、石英石和木炭磨细,与硫化锑精矿混合加入旋涡炉,进行挥发熔炼。锑的挥发率可达97%以上。
原熔炼和火法精炼 挥发焙烧和挥发熔炼所产锑氧含杂质较少,配入煤和少量纯碱(NaCO),在反射炉内还原熔炼成粗锑。锑氧中的脉石,煤的灰分以及部分砷、锑的氧化物与纯碱反应所生成的多泡质轻的“泡渣”,浮在锑液表面。扒出泡渣,即得粗锑。如需精炼,可继续加入纯碱,碱熔化后把压缩空气鼓入锑液,进行碱性精炼。锑液中的砷、硒、碲等杂质被氧化生成相应的钠盐,硫铜生成硫化铜和硫化钠进入碱渣除去。含铁高时,可降温,使铁以SbFe、SbFe形态析出,剩下的少量铁,加硫除去。一般须进行多次精炼才能得到合格精锑。铸锭前把低砷优质锑氧加入炉内,锑氧熔化后再铸锭,使锭块外包一层熔融锑氧,俗称“衣子”,保护精锑不再氧化,并使锑锭缓慢冷却,表面可形成美丽的凤尾草状结晶花纹,这是享有盛名的中国优质锑锭的特征。(见彩图[驰名世界的有凤尾草状结晶花纹的锑锭,湖南锡矿山矿务局产品])
电解精炼 采用电解方法进行精炼,能获得纯度较高的锑并能回收粗锑中的贵金属和其他有价金属。电解液为氢氟酸和硫酸的水溶液,电流密度100~110安/米,槽电压约0.9伏,电能消耗约550~590千瓦?时/吨。金、银富集于阳极泥。
沉淀熔炼 此法适于处理富矿。硫化锑和金属铁一起加热发生如下反应:
SbS+3Fe—→2Sb+3FeS可得粗锑。熔融的硫化铁的比重与熔锑相近,须加入碳酸钠、硫酸钠、氯化钠等熔剂,以降低硫化铁熔体的比重,便于熔锑沉降。此法不宜处理含铅的矿石,因进入粗锑的铅用一般精炼法不能除去。小规模生产多用坩埚炉,大规模生产用反射炉,有的厂用电炉。
氧化锑矿石的鼓风炉熔炼 鼓风炉适应范围大,可以处理难熔矿石,对矿石的品位要求不严格,还允许氧化矿中混有部分硫化矿。熔炼时以铁矿石、石灰石为熔剂,以焦炭为还原剂,产出粗锑。美国用鼓风炉处理含锑25~40%的氧化矿、混合矿和富渣等。
湿法炼锑 用硫化钠、氢氧化钠溶液浸出硫化锑精矿,硫化锑与硫化钠作用,生成溶于水的硫代亚锑酸钠(NaSbS);以此溶液配制成阴极液,以氢氧化钠溶液为阳极液,进行隔膜电积,得到含锑96~98%的电锑。