定影液用于回收银

定影液用于回收银

从定影液中回收银的方法有：沉淀法、置换法、次氯酸盐法、硼氢化钠法、连二硫酸钠法和电解法等。

废定影液中，银常以Ag(S2O3)23-等配合物形式存在，含银浓度0.5～9g/L。

一、沉淀法

向定影液中加入硫化钠，使Ag(S2O3)23-等离子与S2-反应生成硫化银沉淀与溶液分离：

2Ag(S2O3)23-+S2-=Ag2S↓+4S2O32-

从硫化银黑色沉淀中回收银的方法有以下几种：

硝酸溶解法 用稀硝酸(酸∶水=1∶2～3)将硫化银溶解，产出硝酸银溶液与元素硫，过滤，得到硝酸银溶液。

Ag2S+4HNO3=2AgNO3+S0+2H2O+2NO2↑

焙烧溶炼法 将硫化银于700～800℃时进行氧化焙烧，使硫氧化成二氧化硫进入气相，银则生成氧化银并随后分解为金属银。

Ag2S+1.5O2=Ag2O+SO2↑

2Ag2O=4Ag+O2↑

置换法 在盐酸溶液中，常温下，用铁屑可将银从硫化银中置换出来：

Ag2S+Fe+2HCl=2Ag+FeCl2+H2S↑

硫化沉淀简单易行，银回收完全，适合于小规模使用，但是沉银后液有过量的硫化钠，定影液不能再生。

二、置换法

可用粉铁、锌粉、铝粉作还原剂，使定影液中银还原成金属银。这种方法效率高，简单易行，但金属置换法的主要缺点是置换金属溶解进入溶液中，使定影液不易再生。如铁置换是在酸性定影液中加入铁片或铁屑、铁粉，银即被置换还原沉淀：

2Ag(S2O3)23-+Fe=2Ag↓+Fe2++4S2O32-

置换产物含银粉、铁粉和硫化银等，呈黑色。经进一步提纯，可得粗银粉。在酸性介质中，定影液中的S2O32-会发生分解，产生元素硫和二氧化硫。

三、次氯酸盐法

次氯酸盐能将废定影液中的银-硫代硫酸根配合物分解，而银形成氯化银沉淀与溶液分离。

8ClO-+Ag(S2O3)23-+4OH-=AgCl↓+4SO42-+2H2O+7Cl-

例如，当处理含银6g/L的定影液时，用含10%～15%NaClO和1～1.5mol/L NaOH混合溶液处理。次氯酸钠法因要氧代大量的硫化硫酸根，药剂消耗较大。

四、连二亚硫酸钠法

该法对废定影液提银是一种简便、有效的方法。先将溶液pH调整到接近中性，可用冰乙酸和氢氧化钠调整，也可用氨水。

然后，将固态或液态的连二亚硫酸钠(Na2S2O4)添加到废定影液中，加热到60℃并强烈搅拌，银即从溶液中析出。但是，pH值太低，连二亚硫酸钠或硫代硫酸钠会分解产生元素硫，当温度超过60℃时，也发生同样现象。此法工艺简单、效率高;定影液还可再生使用。

五、硼氢化钠法

硼氢化钠(NaBH4)是一种很强的还原剂，早期广泛用于化学分析领域，后来被应用到贵金属的分离与提取工艺中。国外有些工厂用此法取代了传统的锌粉、铁粉置换法和硫化钠沉淀法，在处理小批量、低浓度的废液时更显示出其优点。用硼氢化钠回收废定影液中的银，大多是在pH=6～7的条件下进行，硼氢化钠的加入量应根据溶液中的银含量而定。一般为：Ag:NaBH4=1:0.45(质量比)。发生如下反应：

8Ag(S2O3)23-+NaBH4+8OH-=NaBO2+6H2O+16S2O32-+8Ag

可将硼氢化钠和氢氧化钠先配成含NaBH4 12%，NaOH 40%的溶液，使用时稀释10倍，根据定影液中的含银量，缓慢加入废液中，生成银的黑色沉淀。

六、电解法

电解法回收含银废液和定影液中的银，在技术上和经济上均显示出许多优点。各国进行过许多研究、改进，并研制出许多形式的电解槽、电解装置或提银机。

根据设备结构，概括起来，电解提银机可以分为两 大类：开槽式电解提银机和闭槽循环式电解提银机。其中开槽式提银机，因效率低、占地面积大，产出有害气体，污染环境等缺点已基本淘汰，现普遍采用密闭机械搅拌电解提银机提银。

我国结合国内实际，研制成一种闭槽高效提银机。它的外壳为塑料圆筒并有密封盖，内衬厚0.5～1mm不锈钢片作阴极，用空心石墨圆柱立于筒中央作阳极，阴阳极距为35～40mm，溶液在机内密闭循环。定影液从圆筒下部沿切线方向高速进入阴、阳极之间，螺旋式快速转上升，从上部沿切线方向流出，进入贮液槽。废定影液如此不断地用泵进行高速循环，可以采用较高的电流密度。

电解技术条件如下：槽电压2～2.2V;液温：20～35℃;电流密度175～193A/m2;循环液体积：510L;电解时间：含银3～4g/L，需3～4h，含银5～6g/L，需5～6h;电解后液含银：原液含银2.5～9.3g/L，后液含银0.5～0.7g/L(当尾液不再生时，含银可降至0.15g/L);电银品位：90%～93%，经过溶铸可达98%～99%;银回收率95%左右。