银的提取有湿法和火法两类。
(一)湿法
湿法提银有氰化、硫酸浸出、矿浆电解等方法。
1.氰化法(无毒药剂也可)
是简单而又普遍应用的方法,直接处理原矿或浮选后的精矿,金属银的氰化反应为:
Ag+O2+8CN-+2H2O=====4Ag(CN)2-+4OH-
矿石中的角银矿(AgCl)、辉银矿(Ag2S)也按下面反应被氰化
AgCl+2CN-=====Ag(CN)2-+Cl-
Ag2S+4CN-+2O2=====2Ag(CN)2-+SO42-
但辉银矿的氰化速度慢,耗氰化剂多,需强烈充气。
氰化过程对矿石性质及成分的要求以及氰化的条件和金矿氰化法类似,砷、锑、硫有危害。氰化产出的贵液(含银0.2-1g/L)一般用锌置换或电积法提取银。如韩国的波皮昂银矿(矿石品位165g/t),中国山东十里铺银矿(矿石品位280-450g/t),浮选精矿银品位分别提高至0.9%和0.6%-l.1%,浮选及氰化回收率分别达92%和98%,总收率90%。美国西部上百个小银矿用堆浸法处理,如银品位152g/t,银矿物主要是角银矿的矿石,破碎至-9.5mm后,每吨矿石伴入0.45-0.9kg水泥,4.5kg石灰,用0.1%氰化钠溶液润湿后筑堆,并用氰化物溶液喷淋,贵液锌置换为银泥,熔炼为阳极电解得纯银。当浮选精矿含铜、砷、锑较高时需预处理脱砷、锑。如加拿大埃魁迪银矿浮选精矿含(%):Ag6.8,Cu 17.2,Sb 4.1,As 4.1,先用NaHS溶液(硫化钠溶于水制得)在不锈钢槽中蒸汽加热搅拌两段浸出(16h+8h),浸出液闭路循环。滤液首先蒸发结晶锑酸钠[NaSb (OH) 6],过滤后液加石灰压煮(压力约600kPa,温度约190℃),产出砷酸钙Ca3(AsO4)2,化害为利,从浸出渣中用氰化或其他方法回收银、铜、金。
2.混酸浸出
矿石银品位更高时可直接用硫酸一硝酸混酸浸出银,如加拿大北部分布普遍的小银矿,其中一个银矿矿石含银约1000g/t,用重选(跳汰)获得含银达30%-37%的重选银精矿,再用浮选获得含银2%-4%的浮选精矿分别处理。两种精矿都可用硫酸及硝酸混酸两段加压浸出银及矿石中除铅外的多数共生金属,浸出液用HCl或NH4Cl沉淀出AgCl,再用(NH4)2S使氯化银转变为Ag2S,用硝酸和硫酸在高压釜中氧化为硫酸银,再用氨络合为[Ag2(NH3)2SO4」,在另一高压釜中氢还原为纯银。分离氯化银后的溶液回收镍、钴、铜,有价金属回收率都大于98%,还可副产化肥(NH4)2SO4和NH4NO3。
3.矿浆电解
这是中国发明的方法,用于处理多金属共生矿的浮选精矿。对含Pb 5%-10%、Cu 3%-5%、S 36%、Ag 250g/t, Au 40g/t的浮选精矿,首先用氯化钠溶液与精矿配成矿浆,在机械搅拌的电解槽中通入直流电场溶解铅、银(溶解率97%-99%)及部分铜,过程电耗120-250 kWh/t。从阴极沉积出以铅为主(含铅70%)并含铜(3%-12%)、银(0.1%-0.15%)的阴极粉,阴极粉熔铸铅阳极电解,从阳极泥中回收银。浸出渣(含Pb 0.3%,Cu 3%-4%、Au 60g/t)用氰化溶解-炭吸附-解吸-电积法提取金,氰化率96%-98%,吸附率、解吸率、电积各段直收率皆大于99.6%。氰化渣分离浮选出铜精矿(产率10%,含Cu 18%、Ag 400 g/t, Au 10g/t)和硫精矿(产率55%,含S50%)。全工艺总回收率达:Pb 96%、Cu 94%、S90%、 Au 95、Ag 96%。实现了全面综合利用。
(二)火法熔炼
含银的铅或铜浮选精矿在火法焙烧一熔炼时,其中的银、金均定量地富集在熔炼产品—粗铅或铜锍(也称“铜冰铜”)中。
粗铅中有十多种金属,银、金的回收途径依粗铅精炼方法决定。传统的火法精炼首先加硫使铜转化为硫化铜浮渣分离,再用空气氧化或加碱使锡、砷、锑等转化为氧化物或砷、锑酸盐浮渣分离,然后向450-510℃熔融铅液中加入熔融锌液搅拌,析出熔点较高的银一锌合金(银锌壳)并浮于铅液表面。该富集物可返回处理新料以提高银的品位,捞出的银一锌合金中机械夹带的铅可用压榨机分离。产出的含银物料(一般含Ag 10%-20%,其余为铅、锌),首先在密闭蒸馏罐中于1100-1200℃下蒸馏并冷凝回收锌,含银的铅液在883℃(氧化铅的熔点)以上鼓入空气氧化,使铅、铋呈液体氧化铅与高密度的银金合金分离。该方法处理含银很高的铅精矿,流程及加工周期短,设备易解决,有一定的优点。但环境污染严重,各种中间产品的再处理过程复杂,有价金属较分散。现在多数冶炼厂在粗铅除铜后,浇铸为粗铅阳极电解,从电解阳极泥中回收银、金及其他有价金属。
铜锍处理工艺比较单一,熔融状态的铜锍在转炉中用空气或富氧空气吹炼,使硫化铜转化为粗铜,锍中的金、银皆捕集在粗铜中,粗铜浇铸为阳极电解精炼,金、银富集在铜阳极泥中,从中回收银、金及其他有价金属。
锌精矿有几种处理方法:回转窑高温氧化焙烧挥发氧化锌、氧化铅;或低温焙烧后用平罐、竖罐、电炉或鼓风炉使氧化锌还原为锌蒸气冷凝为粗锌;或焙烧后用硫酸溶解为硫酸锌电积。无论哪种方法,银都残留在渣中,品位可达数十至数百克/吨。