1、破裂面的种类 在磨矿作业里,辉钼矿随粒度减小,比表面积增长(见表1)。辉钼矿晶体各向异性的力学特征,使它在磨矿时产出性质迥异的七种破裂面:〔001〕、〔100〕、〔101〕、〔103〕、〔104〕、〔105〕、〔112〕。 表1 不同粒度辉钼矿的比面变化
筛阶(目) | 粒级(μm) | 比表面积(m2/g) |
—60 +100 —100 +150 —150 +200 —200 +400 —400 | —246 +147 —147 +107 —107 +74 —74 +38 —38 | 0.60 0.66 0.70 0.74 1.59 |
{001}是辉钼矿晶体沿层间解理的破裂面。此时,上一夹层的下部硫面网与下一夹层上部硫面网分离,维系其间的分子键断裂。该面由同一硫面网上的硫原子组成,这些硫原子间由非极性共价键紧密结合在一起。R. M.胡佛(Hoover)等人将{001}断裂面称为“表面”或“面”。显然,“面”上显示出典型的非极性特征.按福克斯(Fowkeg)界面张力概念判断,“面”上是疏水的。 {100}是辉钼矿晶体沿垂直于[001]面的破裂面。面上的物质不仅有硫原子还有钼原子,形成-S-Mo-S-S-Mo-S-的组成,钼与硫原子数比为0.5:1(而{001}为0:1)。在{100}上钼与硫以离子键,硫与硫以分子键相联系。而磨矿所断裂的化学键为同面网里硫与硫之间的共价键,或钼与钼之间的
金属键。这些断裂键远比{001}上断裂的分子键强很多。所以,沿{100}解理也远比沿{001}解理困难很多。 {101}、{103}、{104}、{105}、{112}五个破裂面是与{001}相交方向的破裂面。面上物质组成有硫也有钼,钼/硫介于{001}与{100}间(0:1~0.5:1之间)。破裂面上原子间化学键及已被断裂的化学键中,都包括有辉钼矿晶体中存在的四种键. 这五个断裂面与{100}相似,都体现极性断裂面的特征,而与{001}的非极性表面特征迥异。为此,R. M.胡佛把这六种极性断裂面统称之为“棱面”或简称“棱"(edge) 既有范德华氏键结合的分子键断裂,形成非极性、疏水的“表面”;又有离子价或共价键断裂,形成极性、亲水的“棱面”。D. w.富尔斯洒汀瑙(Fuerstenau)将这类组合称作“异极性表面”。 2、“面”与“棱”性质 (1)强度各向异性:要形成“棱”,必须使键能强的离子价、共价键和金属键断裂,这显然比较困难。而产生“面”,只要施以很小的剪切力就能使联系其间的分子键断裂,形成良好的滑移面。 肯尼柯特(Kennecott)
铜公司利用辉钼矿强度的各向异性,通过三段控制磨矿,辉钼矿只能形成大而薄的片;而其它杂质矿物各向异性很不明显,在磨矿中形成细泥,再通过筛分,可将辉钼矿富集到很高的纯度(MoS2≥97%)。 固体润滑领域也是利用辉钼矿强度各向异性,将它广泛用作固体润滑材料。 (2)表面能各向异性:据日本西村允报道,ZH型辉钼矿“面”上的表面能为2.4× 10-2J/M2。“棱”上的表面能为0.7J/m2。“面”上显微硬度为3.136×108Pa,“棱"上为8.82×l09Pa。可见,“面”的表面能不足“棱”表面能的5%。构成了高能的“棱”与低能的“面”。 依据成键的能量相似原则,“面”上要吸附极性、高能的水是比较困难的,“面”上呈疏水性。“棱”上易吸附水而呈亲水性。 在与非极性、低能的烃油(3×10-2J/m2 )作用时,“面”上易吸附烃油而更疏水,“棱”却不易吸附烃油。钱德(Chender )所拍摄水滴在辉钼矿“面”或“棱”上的状态,更能显示“疏水面”、“亲水棱”特征。 (3)氧化速度各向异性:“面”与“棱”氧化速度迥异。辉钼矿在250℃,通氧加温一小时后,面上氧化率不足20%,而“棱”的氧化已达60%。若不通氧,在100~300℃下,“棱”已明显氧化,而“面” 却未氧化。在0.6mo1次氯酸钠溶液中浸泡辉钼矿,“面”的浸出率不足“棱”浸出率的四分之一。 常温、常压下,辉钼矿在空(4)ξ-电位、浮选收率与接触角各向异性:钱德、D.W.富尔斯汀瑙和R.M.胡佛所测定辉钼矿ξ-电位与PH关系,分别见图1及图2。
图1 辉钼矿ξ-与PH关系 1—胡佛;2—钱德