一、矿石性质
(一)矿石矿物成分
矿石中的金属矿物以方铅矿、闪锌矿为主,含少量黄铁矿、磁铁矿,微量黄铜矿、赤铁矿、铜蓝等矿物。脉石矿物主要为透闪石、透辉石、绿帘石,其次为石英、阳起石并含有少量方解石、绿泥石等成分。原矿多元素分析结果见表1。
表1 原矿多元素化学分析结果%
化学 成分 | Pb | Zn | Cu | TFe | S | P2O5 | As | Mo* | Ag* | CaO | MgO | Al2O3 | SiO2 |
质量 分数 | 1.89 | 2.01 | 0.006 | 7.88 | 1.19 | 0.09 | 0.176 | 12.6 | 28.5 | 17.45 | 4.46 | 7.24 | 46.47 |
注:*单位为10-6。
(二)原矿物相分析
吸铅锌物相分析结果表明,铅锌以硫化矿为主,按照矿石划分标准属于硫化铅锌矿类型。铅物相和锌物相分析结果分别列于表2、表3。
表2 铅物相分析结果%
元素存在的相 | 硫化铅中的铅 | 氧化铅中的铅 | 硫酸铅中的铅 | 总铅 |
质量分数 占有率 | 1.51 79.89 | 0.24 12.70 | 0.14 7.41 | 1.89 100.0 |
表3 锌物相分析结果%
元素存在的相 | 闪锌矿中的锌 | 氧化锌中的锌 | 硫酸锌中的锌 | 其它锌中的锌 | 总 锌 |
质量分数 占有率 | 1.53 78.97 | 0.17 8.44 | 0.044 2.18 | 0.27 13.41 | 2.014 100.0 |
(三)主要矿物嵌布特征
方铅矿多呈他形晶粒状结构,闪锌矿呈他形晶粒状结构,二者互相嵌布呈脉状产出,有时二者各自分散成脉或星散浸染分布,关系较为密切。方铅矿常穿插于脉石矿物中,有的交代脉石矿物呈其假象,有的包裹透辉石、透闪石、绿帘石等脉石矿物。部分方铅矿交代、包裹磁铁矿或穿插于黄铁矿中,或包裹黄铁矿微粒,组成交代结构或包含结构。少数闪锌矿晶体中分布黄铜矿乳滴,组成乳浊状结构;有的闪锌矿包裹黄铁矿微粒,组成包含结构,还有闪锌矿穿插包裹脉石矿物。方铅矿和闪锌矿粒径均以中细粒(0.04~0.5mm)为主,分别约占62%和69%。从方铅矿和闪锌矿的产出情况来看,嵌布类型主要属等粒状结构嵌布、不等粒不均匀状嵌布以及不等粒脉状嵌布。前者主要出现于稀疏浸染状构造的矿石中,后者为细脉浸染状构造矿石所具有。
二、铅锌无氰分离工艺选择
(一)流程方案选择
根据原矿的矿石性质研究结果可知,矿石中主要有回收价值的矿物是铅、锌、银三种。由银的赋存状态和铅精矿中含银量来看,银可以随着铅的富集而同样得到富集。由此可见,该矿石的选别回收应以硫化铅锌为主。矿石中方铅矿、闪锌矿嵌布粒度又均以中细粒为主,细粒次之。方铅矿的可浮性一般比闪锌矿好,且方铅矿被抑制后难以活化,此外在该铅锌多金属硫化矿中,铅的含量又比锌少。因此,针对该矿石性质,宜选用“抑锌浮铅”的优先浮选原则流程进行铅锌浮选分离。
(二)药剂制度选择
浮选方铅矿最常用的捕收剂是黄药和黑药。浮选方铅矿最适宜的pH值是7~8。 同时黄药和黑药也是闪锌矿的捕收剂。乙硫氮是仅次于黄药、黑药而广泛使用的硫化矿捕收剂,对铅有良好的选择性和捕收力,具有浮选矿物的适宜pH值比用黄药、黑药高(pH值为9.0~9.5),选择性比黄药强,在弱碱介质中对黄铁矿的捕收力尤其弱,用量仅为黄药的1/2至1/5等优点。
本试验将分别采用“ZnS04+Na2S03组合抑锌、乙基黄药或者丁基铵黑药浮铅”和“单一CaO抑锌、乙硫氮浮铅”两种无氰药剂制度进行对比试验研究。
(三)磨矿细度选择
试验在实验室条件下进行,试样经破碎筛分混匀后装袋,单元试样重500g。磨矿细度采用铅回路一次粗选、一次扫选,锌回路一次粗选、一次扫选流程,其中组合抑制剂ZnS04+Na2S03加入磨矿机中,用量各750g/t,铅粗选乙基黄药150g/t、松醇油26g/t,铅扫选抑制剂ZnS04 +Na2S03各300g/t,松醇油13g/t,锌粗选CaO 1000g/t、CuS04 500g/t,丁基黄药60g/t,松醇油13g/t,锌扫选CuS04400g/t、丁基黄药30g/t,松醇油13g/t,试验结果见图1。试验表明,随着磨矿细度的增加,尾矿中铅、锌含量也逐渐下降,铅的回收率逐渐升高,锌的回收率在磨矿细度达到-74μm占60%以后变化趋缓,而铅锌的品位随磨矿细度的增加下降明显。由此可见,磨矿细度为-74μm占70%,铅锌综合指标最好。
三、ZnS04+Na2S03组合抑锌浮铅分离工艺研究
(一)铅锌分离回路粗选抑制剂用量试验
抑制剂用量试验采用一次粗选流程,其中组合抑制剂加入磨矿机中,药剂用量:铅粗选乙基黄药150g/t、松醇油26g/t,试验结果见图2。
试验结果表明,随着抑制剂用量的增加,锌在铅粗精矿中的含量逐渐下降,但是当ZnS04+Na2S03用量达到750+750g/t时,再增加其用量,效果已不太明显,反而增加了选矿成本。最终选择ZnS04+ Na2S03用量为750+750g/t。
(二)铅锌分离回路粗选捕收剂种类及用量试验
铅粗选捕收剂分别选择乙基黄药和丁基按黑药进行用量试验,试验采用一次粗选、两次扫选、一次精选流程,药剂用量:ZnS04与Na2S03铅粗选各750g/t、铅右选I各300g/t、铅扫选Ⅱ各150g/t;松醇油铅粗选26g/t、铅扫选13g/t。试验结果分别如图3、图4所示。由图3可知,随着乙基黄药用量的增加,铅的回收率也相应增加,但铅的品位却在下降,同时铅精矿中锌的含量在增高。因此增加了铅锌分离的难度,故乙基黄药用量以150g/t为宜。由图4可知,用丁基按黑药作铅的捕收剂同样可以获得较好的指标,其用量在30g/t为宜。但丁基按黑药的用量对铅的品位影响较大,稳定性较差。综合考虑,最终选择乙基黄药作为该药剂制度的捕收剂,用量150g/t。
(三)开路试验
该开路试验采用铅回路一次粗选、两次精选、两次扫选,锌回路一次粗选、两次精选、两次扫选流程,试验结果如表4所示。
表4 开路试验结果%
产品 | 产率 | 品位 | 回收率 | ||
Pb | Zn | Pb | Zn | ||
铅精矿 中矿1 中矿2 中矿3 中矿4 锌精矿 中矿5 中矿6 中矿7 中矿8 尾矿 原矿 | 2.31 0.77 3.08 1.93 1.22 2.07 0.63 3.34 1.14 1.01 82.49 100.0 | 58.24 11.64 3.11 2.48 1.73 0.79 0.96 0.62 0.87 0.75 0.29 1.90 | 6.62 6.43 6.38 3.03 2.80 47.24 7.68 4.46 2.41 1.78 0.56 2.17 | 70.82 4.72 5.04 2.52 1.11 0.86 0.32 1.09 0.52 0.40 12.59 100.0 | 7.03 2.28 9.04 2.69 1.57 44.98 2.23 6.85 1.26 0.83 21.25 100.0 |
(四)闭路试验
在开路试验的基础上,进行了闭路试验,试验指标见表5。
表5 闭路试验结果%
产品 | 产率 | 品位 | 回收率 | ||
Pb | Zn | Pb | Zn | ||
铅精矿 锌精矿 尾矿 原矿 | 2.56 2.99 94.45 100.0 | 57.82 1.23 0.35 1.85 | 7.65 46.70 0.62 2.18 | 80.12 1.99 17.89 100.0 | 8.99 64.12 26.89 100.0 |
四、单一石灰抑锌浮铅分离工艺研究
(一)铅锌分离粗选抑制剂用量试验
铅粗选抑制剂用量试验采用一次粗选流程,其中抑制剂CaO加入磨矿机中,药剂用量:铅粗选乙硫氮40g/t、松醇油26g/t,试验结果如图5所示。试验结果表明,随着CaO用量的增加,铅粗精矿品位逐渐提高,但回收率却在逐渐下降,最终选取CaO用量为2000g/t。
(二)铅锌分离粗选捕收剂用量试验
铅粗选捕收剂用量试验采用一次粗选、两次扫选、一次精选流程,其中抑制剂CaO加入磨矿机中,药剂用量:CaO 2000g/t、乙硫氮铅扫选2.5g/t、松醇油铅粗选26g/t,试验结果如图6所示。试验结果表明,用乙硫氮浮铅仅采用单一CaO作锌的抑制剂,同样可以获得高质量的铅精矿和较高的回收率,且药剂用量仅需40g/t,还不到乙基黄药用量150g/t的1/3。
(三)开路试脸
该开路试验采用铅回路一次粗选、两次精选、两次扫选,锌回路一次粗选、两次精选、两次扫选流程,试验结果如表6所示。
表6 开路流程试验结果%
产品 | 产率 | 品位 | 回收率 | ||
Pb | Zn | Pb | Zn | ||
铅精矿 中矿1 中矿2 中矿3 中矿4 锌精矿 中矿5 中矿6 中矿7 中矿8 尾矿 原矿 | 1.63 0.97 4.17 1.07 0.86 2.25 0.7 1.18 1.34 1.24 84.59 100 | 71.05 28.93 2.98 2.23 1.61 0.79 1.09 0.68 0.93 0.90 0.36 1.96 | 3.02 8.37 6.61 6.38 5.64 49.19 7.40 1.61 2.34 1.73 0.55 2.21 | 59.02 14.30 6.33 1.22 0.71 0.91 0.39 0.41 0.64 0.57 15.52 100.0 | 2.22 3.66 12.42 3.08 2.19 49.89 2.33 0.86 1.41 0.97 20.97 100.0 |
(四)闭路试验
在开路试验的基础上,进行了闭路试验,闭路试验流程见图7,试验指标见表7。
表7 闭路试验结果%
产品 | 产率 | 品位 | 回收率 | ||
Pb | Zn | Pb | Zn | ||
铅精矿 锌精矿 尾矿 原矿 | 2.50 3.00 94.50 100.0 | 62.78 1.00 0.38 1.96 | 4.89 47.82 0.59 2.11 | 80.13 1.53 18.33 100.0 | 5.78 67.85 26.37 100.0 |
五、结论
(一)该矿中的金属矿物主要为方铅矿、闪锌矿。
银主要赋存于方铅矿中,主要回收的元素为铅、锌、银。原矿铅品位1.89%、锌品位2.01%,其中硫化铅占79.89%,硫化锌占75.97%。
(二)试验采用“ZnS04+Na2S03组合抑锌、乙基黄药浮铅”的无橄药剂制度,获得铅精矿品位57.82%、铅回收率为80.12%,锌精矿品位46.70%、锌回收率为64.12%;采用“单一石灰法抑制锌、乙硫氮浮铅”的无氛药剂制度,获得铅精矿品位62.78%、铅回收率为80.13%,锌精矿品位47.82%,锌回收率为67.85%。一两种无氰药剂制度均能获得较好的选矿指标。
(三)“单一石灰法”不仅比“ZnS04+Na2S03组合法”有药剂用量小、成本低的优点,还在铅回收率相同的情况下,铅精矿品位提高了近5%;在锌精矿品位相近的情况下,锌回收率提高了近4%。