我国重晶石探明储量20亿t以上,居世界第一位,主要分布在贵州、湖南、广西等省(区)。重晶石是一种含金属钡的硫酸盐类矿物,化学式BaSO4。重晶石化学性质稳定,难溶于水、不溶于HCl,无磁性和毒性。密度4.3~4.5 g/cm3,莫氏硬度3~3.5,易吸收X和γ射线。重晶石被广泛用于石油、化工、轻工、冶金、医学、农业及原子能、军事等工业部门,其用途相当广泛。重晶石工业产品有重晶石粉、含钡的化工产品和锌钡白等。我国重晶石2006年出口约300万t,主要销往美国、日本、荷兰、韩国、埃及和巴基斯坦等地。随着深加工技术的发展,其应用领域亦将不断得以拓宽。因此,重晶石的开发利用具有十分广阔的发展前景际。
浙江平水铜矿针对从尾矿中回收重晶石做了一系列的工业实验,指标不断提高。采用组合药剂后,精矿品位95. 2%,提高了3. 52%;回收率83. 1%,提高了2. 67%。
浮选中采用组合药剂,能使药剂表面活性剂发挥更好的作用,比使用单一药剂时有更好的浮选效果。这种表面活性剂之间相互促进,通称为“协同作用”,表面活性剂混合“协同效应”的机理比较复杂,大致可归纳为拼合、鳌合和共吸附3种。
二、矿石性质
浙江平水铜矿库存尾矿300余万吨,约70%是硅酸盐,重晶石约占12%,此外还含有少量铜-锌金属硫化物。近几年,平水铜矿开展无尾矿生产,综合回收铜、锌、重晶石,尾砂用于制砖。
试验样品采自尾矿库,其多元素分析如表1。
表1 尾矿多元素分析(%)
元素 | BaSO4 | Cu | Pb | SiO2 | Al2O3 | CaO | MgO | MnO | K2O | Zn | S | P2O5 | TiO2 | SrSO4 | Fe2O3 | Na2O |
含量 | 11.53 | 0.112 | 0.02 | 65.7 | 8.35 | 2.58 | 1.8 | 0.043 | 2.15 | 0.128 | 2.25 | 0.21 | 0.45 | 0.28 | 3.45 | 0.36 |
从表1可看出:Cu、Pb、Zn含量较低,有少量硫化物,可以考虑浮选脱除。尾矿的主要杂质为铝硅酸盐矿物,其中硅矿物最多,此外还有少量碳酸盐。钡的物相表明,钡矿物中绝大部分是重晶石,占99.82%;毒晶石很少,仅0.18%。
由于尾矿粒级细的影响,以往进行的重选试验效果不明显。由于粗粒级重晶石含量较少,平均品位2.30%,回收率仅损失4.54%。尾矿旋流分级后脱硫,再利用浮选回收重晶石。
三、试验结果和分析
(一)捕收剂的试验
粗选时采用不同的捕收剂进行试验,初步确定捕收剂用量150g/t,浮选流程见图1,结果见表2。不同捕收剂比较表明,油酸对硫酸钡的捕收能力最强,但品位较低;十二烷基硫酸钠捕收能力较弱,但是精矿品位较高;在油酸与十二烷基硫酸钠混合药剂试验中,能获得较高的品位和回收率。从表3看出,油酸与十二烷基硫酸钠的最佳混合配比是4∶1;从图2可看出,随着捕收剂用量的增加,回收率升高;但捕收剂过高则品位下降,适宜的药剂用量是120g/t。
表2 不同捕收剂试验结果(%)
药剂(150g/t) | 产品 | 产率 | 品位 | 回收率 |
十二烷基硫酸钠 | 硫精矿 | 9. 02 | 13. 21 | 8. 52 |
钡精矿 | 34.32 | 80.60 | 32.86 | |
中矿 | 10. 62 | 4. 02 | 3. 05 | |
尾矿 | 46.04 | 2.38 | 7.83 | |
合计 | 100. 00 | 13. 99 | 100. 00 | |
石油磺酸钠 | 硫精矿 | 9. 05 | 13. 45 | 8. 69 |
钡精矿 | 38.92 | 28.26 | 78.54 | |
中矿 | 14. 25 | 5. 52 | 5. 62 | |
尾矿 | 37. 78 | 2. 65 | 7. 15 | |
合计 | 100. 00 | 14.00 | 100. 00 | |
731 | 硫精矿 | 9. 12 | 13. 51 | 9. 27 |
钡精矿 | 37.52 | 27.86 | 78.61 | |
中矿 | 13.87 | 5.02 | 5.24 | |
尾矿 | 39.49 | 2.32 | 6.89 | |
合计 | 100. 00 | 13.30 | 100.00 | |
油酸 | 硫精矿 | 9.81 | 13.41 | 9.30 |
钡精矿 | 42.52 | 27.96 | 84.01 | |
中矿 | 12. 54 | 3.02 | 2.68 | |
尾矿 | 35.13 | 1.62 | 4.02 | |
合计 | 100.00 | 14.15 | 100.00 | |
十二烷基硫酸钠+油酸(1∶1) | 硫精矿 | 9. 04 | 13. 51 | 8. 36 |
钡精矿 | 38.54 | 31.86 | 84.04 | |
中矿 | 13. 24 | 3. 12 | 2. 83 | |
尾矿 | 39. 18 | 1. 78 | 4. 77 | |
合计 | 100.00 | 14. 61 | 100.00 | |
石油磺酸钠+油酸(1∶1) | 硫精矿 | 9. 65 | 13. 50 | 9. 60 |
钡精矿 | 39.24 | 27.86 | 80.55 | |
中矿 | 14. 52 | 3. 87 | 4. 14 | |
尾矿 | 36. 59 | 2. 12 | 5. 72 | |
合计 | 100. 00 | 13. 57 | 100. 00 | |
731++油酸(1∶1) | 硫精矿 | 9. 68 | 13. 78 | 9. 88 |
钡精矿 | 39.12 | 27.62 | 80.04 | |
中矿 | 14. 01 | 4. 27 | 4. 43 | |
尾矿 | 37. 19 | 2. 05 | 5. 65 | |
合计 | 100. 00 | 13. 50 | 100.00 |
图1 粗选不同药剂条件试验流程
图2 不同捕收剂用量的试验结果
表3 油酸钠与十二烷基硫酸钠的配比试验结果(%)
6∶1 | 硫精矿 | 9. 05 | 13. 51 | 8. 16 |
钡精矿 | 38.12 | 32.45 | 82.54 | |
中矿 | 13. 11 | 3. 12 | 2. 73 | |
尾矿 | 39.72 | 2.48 | 6.57 | |
合计 | 100.00 | 14. 99 | 100.00 | |
4∶1 | 硫精矿 | 9. 04 | 13.51 | 8. 27 |
钡精矿 | 38.54 | 32.24 | 84.12 | |
中矿 | 13. 24 | 3. 14 | 2. 81 | |
尾矿 | 39. 18 | 1. 81 | 4. 80 | |
合计 | 100.00 | 14. 77 | 100.00 | |
2∶l | 硫精矿 | 9. 45 | 3. 51 | 8. 80 |
钡精矿 | 39.21 | 30.84 | 83.39 | |
中矿 | 13. 04 | 3. 45 | 3. 10 | |
尾矿 | 38. 3 | 1. 78 | 4. 70 | |
合计 | 100. 00 | 14. 50 | 100.00 | |
1∶1 | 硫精矿 | 9. 24 | 13. 51 | 8. 79 |
钡精矿 | 41.88 | 28.45 | 83.94 | |
中矿 | 12. 81 | 3. 12 | 2. 82 | |
尾矿 | 36. 07 | 1. 75 | 4. 45 | |
合计 | 100.00 | 14. 19 | 100.00 | |
1∶2 | 硫精矿 | 9. 04 | 13. 51 | 8. 99 |
钡精矿 | 42.14 | 27.10 | 84.08 | |
中矿 | 11. 45 | 2. 84 | 2. 39 | |
尾矿 | 37. 37 | 1.6 5 | 4. 54 | |
合计 | 100.00 | 13.58 | 100.00 |
(二)抑制剂试验
根据主要脉石矿物为硅酸盐矿物,初步选定的抑制剂有:硅酸钠+氟硅酸钠、硅酸钠、木质素、六偏磷酸钠及淀粉。几种抑制剂的抑制效果见表4。从表中看出,最佳的抑制剂是硅酸钠+氟硅酸钠、用量800 g/t+200 g/t 。抑制剂用量对浮选的影响见图4。
图3 氟硅酸钠/硅酸钠对浮选的影响
图4 抑制剂用量对浮选的影响
图5 闭路试验流程图
表4 不同抑制剂的试验结果(%)
抑制剂(300g/t) | 产品 | 产率 | 品位 | 回收率 |
硅酸钠+氟硅酸钠(4∶1) | 硫精矿 | 9. 11 | 13. 01 | 7. 86 |
钡精矿 | 37.54 | 34.1 | 84.90 | |
中矿 | 11. 05 | 2. 68 | 1. 96 | |
尾矿 | 42. 3 | 1. 88 | 5. 27 | |
合计 | 100 | 15. 08 | 100. 00 | |
硅酸钠 | 硫精矿 | 9.04 | 13. 51 | 8. 33 |
钡精矿 | 38. 14 | 32. 1 | 83. 52 | |
中矿 | 11. 45 | 3. 24 | 2. 53 | |
尾矿 | 41. 37 | 1. 99 | 5. 62 | |
合计 | 100 | 14. 66 | 100.00 | |
木质素磺酸钠 | 硫精矿 | 9. 21 | 13. 51 | 8. 83 |
钡精矿 | 38. 21 | 30. 1 | 81. 64 | |
中矿 | 11. 05 | 3. 84 | 3.01 | |
尾矿 | 41. 53 | 2. 21 | 6. 52 | |
合计 | 100 | 14.09 | 100.00 | |
六偏磷酸钠 | 硫精矿 | 9. 25 | 13. 51 | 8. 84 |
钡精矿 | 39.12 | 29.72 | 82.27 | |
中矿 | 11. 31 | 3. 58 | 2. 87 | |
尾矿 | 40. 32 | 2. 11 | 6.02 | |
合计 | 100 | 14. 13 | 100.00 | |
可溶性淀粉 | 硫精矿 | 9. 15 | 13. 51 | 8. 77 |
钡精矿 | 38. 47 | 30. 11 | 82. 15 | |
中矿 | 11.24 | 3. 78 | 3.01 | |
尾矿 | 41. 14 | 2.08 | 6. 07 | |
合计 | 100 | 14. 10 | 100.00 |
(三)闭路试验
表5闭路试验的试验结果(%)
产品 | 产率 | 硫酸钡品位 | 硫酸钡回收率 |
硫精矿 | 6. 41 | 11. 20 | 5. 03 |
硫酸钡精矿 | 12.47 | 95.20 | 83.10 |
尾矿 | 81.12 | 2.09 | 11. 87 |
合计 | 100.00 | 14.28 | 100.00 |
在确定了浮选的基本条件后,进行试验室的闭路试验,试验流程如图5,结果见表5。
四、结语
采用混合捕收剂十二烷基硫酸钠+油酸钠(96 g/t+24 g/t)、混合抑制剂硅酸钠+氟硅酸钠(800 g/t+200 g/t)浮选平永铜矿的尾矿回收重晶石,比采用单一捕收剂、抑制剂取得了更好的指标;精矿品位95. 2%,提高了3. 52%;回收率83. 1%,提高了2. 67%。