脂肪酸及其皂类捕收剂的分析项目和分析方法
来源：网络 作者：网络转载 2019-10-14 阅读：269
(一)总脂物的测定 脂肪酸皂类捕收剂中的总脂物包括各种烃基的羟酸及中性有机物，如氧化石蜡皂中的不皂化物，碱渣中的中性油等。测定总脂物的方法有二种，蜡并法和溶剂抽提法。 1.蜡并法试剂。甲基橙指示剂20-30%的硫酸;白蜡。 操作。取脂肪酸皂样品10克左右，称量准确到0.0001克，放于100毫升的烧杯中，加50毫升左右的蒸馏水加热溶解，滴入2-3滴甲基橙指示剂，然后用20^30%的硫酸酸化，使水溶液呈强酸性，放在电炉上加热煮沸，使下层水溶液呈微红色，上层呈透明的脂肪酸层。投人预先准备好的已知重量的白蜡一块，用玻璃棒搅拌;使其与脂肪酸层混溶。当蜡与脂肪酸相互熔融后，把玻璃棒连同烧杯一起放在冷水浴中冷却至脂肪酸层完全凝固成腊并为止。用玻璃棒将蜡并取出，用滤纸将蜡并上的水份小心吸干，蜡并称重。总脂物含量可按下列公式计算 蜡并重(克)—白蜡重(克) 总脂物，%=——————————————×100% 试样重(克) 2.溶剂抽提法 试剂。甲基橙指示剂;20-30%的硫酸乙醚(适用氧化石蜡皂)或30-60℃石油醚(适用石油碱渣)。 操作。取脂肪酸皂样品2克左右，称样准确到0.0001克，放在100毫升的烧杯中，加50毫升左右的蒸馏水加热溶解，滴入2-3滴甲基橙指示剂，然后用20～30%的硫酸酸化，使水溶液呈微红色。趁热将溶液移入分液漏斗中，让其静置分层后，将下部水溶液分于另一个分液漏斗中，用乙醚或石油醚抽提下层水溶液直至乙醚或石油醚呈无色为止。将乙醚或石油醚抽出物与脂肪酸层合并，在水浴上蒸去乙醚或石油醚，于105℃下烘至恒重。总脂物可按下列公式计算 抽提物重(克) 总脂物%=—————————×100 试样重(克) (二)不皂化物(或中性油)含量的测定 试剂。乙醚(适用于测定不皂化物)或30-600C石油醚(适用于测定中性油)。 操作。取脂肪酸皂样品2-3克，称样准确到0.0001克，放在100毫升烧杯中加20毫升左右的蒸馏水加热溶解后，移入分液漏斗中，用乙醚或石油醚抽提数次直至乙醚或石油醚呈无色为止(如果出现严重的乳化现象，可加人几毫升乙醇进行破乳)。合并乙醚或石油醚的抽出物，在水浴上蒸出乙醚或石油醚，在 105℃下烘至恒重。不皂化物(或中性油)的含量可按下列公式计算 抽提物重(克) 不皂化物(或中性油)含量%=—————————×100 试样重(克) (三)脂肪酸酸价的测定 试剂。乙醇;酚酞;0.5N氢氧化钾的酒精标准溶液。 操作。取脂肪酸样品0.5左右，称样准确到0.0001克，用20-30毫升中性乙醇溶解于250毫升的三角瓶中，加入2-3滴酚酞指示剂，用0.5N氢氧化钾的酒精标准溶液滴定至溶液呈淡红色。脂肪酸的酸值按下列公式计算 V×N×56.11 脂肪酸酸价=————————— 试样重(克)式中 V——滴定时消耗的氢氧化钾酒精标准溶液的毫升数; N——滴定用的氢氧化钾酒精标准溶液的当量浓度。 (四)脂肪酸皂化价的测定 试剂。0.5N盐酸;0.5N氢氧化钾酒精标准溶液;溴代麝香草酚蓝指示剂(或酚酞指示剂)。 操作。取脂肪酸样品2克左右，称量准确到0.0001克，于250毫升的三角瓶中，用移液管吸取25毫升0.5N氢氧化钾酒精标准溶液加入三角瓶里，接上回流管，加热回流一小时，并常摇动三角瓶使脂肪酸皂化完全。皂化完毕后，稍稍冷却加人10滴溴代麝香草酚蓝指示剂(或酚酞指示剂)，用0.5N的盐酸滴定至蓝色消色溶液呈现绿色为止(用酚酞指示剂则溶液由淡红色变白)。同时做空白试验。脂肪酸的皂化价可按下列公式计算 (V2—V1)×N×56.11 脂肪酸的皂化价=————————— 试样重量(克) 式中 V1—滴定时消耗的盐酸溶液的毫升数; V2—空白试验滴定时消耗的盐酸溶液的毫升数; N—滴定时盐酸溶液的当量浓度。 (五)脂肪酸碘价的测定 试剂。溴钾醇溶液;15%碘化钾溶液;0.1N硫代硫酸钠标准溶液;1%的淀粉溶液;溴水;无水甲醇;溴化钾;氯仿。 操作。取脂肪酸样品0.5-5克(视样品碘价大小，碘价大的试样量少取，碘价小的试样量多取)，称量准确到0.0001克，于碘价瓶中，加人10毫升氯仿使其溶解，用移液管吸取25毫升溴甲醇溶液加入碘价瓶中，经半小时后，加人10%碘化钾溶液于碘价瓶内，静置10分钟再加入70毫升的蒸馏水，用0.1硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，浸滴至溶液呈淡黄色时，加淀粉溶液1-2毫升，继续用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定到蓝色消失为止。同时做空白试验。脂肪酸的碘价可按下列公式计算 (V2—V1)×N×0.1269×100 脂肪酸的碘价=—————————————— W 式中 V1—滴定时消耗的硫代硫酸钠标准溶液的毫升数; V2—空白试验时消耗的硫代硫酸钠标准溶液的毫升数;N——滴定用的硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度; 0.1269——碘的毫克当量; W——试样重量，克。 (六)脂肪酸羟价的测定 试剂。吡啶(二级品，要求绝对无水);醋酸酐;0.5N氢氧化钠溶液;0.1%酚酸酒精溶液;醋酸酐吡啶溶液。 操作。取脂肪酸样品0.5克左右，称量准确到0.0001克，于碘价瓶中，用移液管吸取10毫升醋酸吡啶溶液于碘价瓶中，将瓶塞以吡啶润湿后塞紧，然后将碘价瓶置于沸腾的水浴上反应三个小时。反应完毕后用100毫升蒸馏水稀释碘价瓶中的溶液，以酚酞作指示剂，用0.5N氢氧化钠标准溶液滴定到溶液呈微红色为止。同时做空白试验。脂肪酸的羟价按下列公式计算 (V2—V1)×N×56.11 脂肪酸羟价=———————————— W 式中 V1——滴定时消耗的氢氧化钠标准溶液的毫升数; V2——空白试验时消耗的氢氧化钠标准溶液的毫升数; N——滴定用的氢氧化钠标淮溶液的当量浓度; W——试样重量，克。 (七)脂肪酸中正构酸和异构酸的测定 试剂。60-90℃石油醚;尿素;甲醇。 操作。取脂肪酸样品5克左右，于100毫升的小烧杯中，加入60-90℃石油醚10毫升，放在搅拌器里搅拌溶解。另外称取尿素一定量(按样品中估计的正构酸含量的3.3倍再过量20%)放在另一小烧杯里，称取尿素量的18-20%的甲醇与尿素混合，用玻璃棒将尿素甲醇混合物扒入正在搅拌的样品中，搅拌1.5-2小时，用饱和的甲醇溶液检查尿素与正构酸络合物是否完全(如有0.1-0.5%的正构酸未络合，则有白色絮状析出)。反应完全成后取下静置片刻，用60-90℃石油醚洗涤过滤，每次洗涤沉淀物 要倒在滤纸上，洗涤数次直至石油醚洗液无色为止。最后将滤纸上少量沉淀物用蒸馏水洗入装沉淀物的烧杯中，加50毫升蒸馏水，在电炉上加热(60-70)分解络物，如有乳化现象可加少量氯化钠破乳，然后移入分液漏斗中，加60-90℃石油醚，使有机物漂浮在液面上，把分液漏斗中下部分液斗漏斗两次、洗涤合并到有机物中。将有机物放在水浴上蒸出石油醚，在105℃下烘至恒重即为样品中正构酸的时。脂肪酸中正构酸和异构酸的含量可按下列公式计算烧杯与正构酸重(克)-烧杯重(克) 正构脂肪酸%=——————————————————×100试样重(克) 异构脂肪酸%=100%-正构脂肪酸% (八)塔尔油中树脂酸和脂肪酸含量的测公平 1.树脂酸的测定 试剂。甲醇;乙醚;甲醇硫酸混合液(l份浓硫酸与4份甲醇组成);0.5N氢氧化钾酒精标准溶液;a-萘酚酞指示剂;1N硫酸;无水硫酸钠;饱和氯化钠溶液。 操作。称取塔尔油样品5克左右，溶解在25毫升的甲醇中，再加l0毫升甲醇硫酸混合液，按上回流管，在水浴上煮沸2分钟，此时脂肪酸被酯化生成脂肪酸甲酯，树脂酸仍为游离酸。冷却后加入20毫升饱和氯化钠溶液，将所得的混合物倒人分液漏斗中，用乙醚洗涤酯化用的烧瓶三次，每次用5毫升乙醚，洗涤用的乙醚倒入分液漏斗中。然后用乙醚抽提分液漏斗中的混合物，第一次用20-30毫升的乙醚，第二、第三次分别用15毫并的乙醚。把抽提物合并在一起，用饱和氯化钠水溶液水洗涤至中性。洗过的乙醚抽提液在分液漏斗中用0.5氢氧化酒精标准溶液滴定，以a-萘酚酞作指示剂，滴至清晰的绿色出现(这时消耗的氢氧化钠酒精标准溶液为A毫升)。再多加一毫升氢氧化钾酒精标准溶液，然后用蒸馏水洗涤在滴定时生成的树脂酸钠，(每次用蒸馏水50毫升)，树脂可不可能 钠常溶于水，而脂肪酸甲酯分离。为了防止少量脂肪酸甲酯混入水洗液中，可用乙醚抽提水溶液一次，抽出物量脂肪酸甲酯混入水洗液中，可用乙醚抽提水溶液一次，抽出物并入脂肪酸甲酯混入水洗液的乙醚层中，作为测定脂肪酸含量的样品。往树脂酸钠盐水溶液中加入25毫升1N硫酸，这时树脂酸析出，然后用乙醚抽提树脂酸三次，将抽提物合并在250毫升的烧瓶中，加5克无水硫酸钠使其干燥，然后过滤滤出乙醚溶液，放在水浴上蒸出乙醚，残留物即为树脂酸，在105℃下烘至恒重，称重。塔尔油中树脂酸的含量可按下列公式计算 树脂酸重(克) 塔尔油中树脂酸%=—————————×100 试样重(克) (注：树脂酸重量中要减去2毫克指示剂重量) 树脂酸的酸价可按上述乙醚抽提物用氢氧化钾酒精标准溶液滴定时消耗的A毫升数计算出来： N×VA×56.11 树脂酸酸价=————————— 树脂酸重(克) 式中 N——滴定用的氢氧化钾酒精标准 溶液的当量浓度; VA——乙醚抽提物用氢氧化钾酒精标准溶液滴定时消耗A毫升数。2.脂肪酸的测定 试剂。0.5N氢氧化钾酒精标准溶液;a-蔡酚酞指示剂;0.5N硫酸标准溶液放在水浴上蒸出乙醚，往残留物中加入40毫升0.5N氢氧化钾酒精标准溶液，按上回流管，在水浴上煮沸1-1.5小时，使其被皂化。冷却，加0.2毫升a-蔡酚酞指示剂，用0.5N硫酸标准溶液进行反滴定，滴到绿色消失为止(这时消耗的硫酸标溶液为B毫升)。滴定后将混合物倒入分液漏斗中，加入25毫升1N的硫酸，脂肪酸即析出，用乙醚抽提脂肪酸三次，把三次乙醚抽提物合并在250毫升的烧瓶中，加5克无水硫酸钠使其干燥，然后过滤滤出乙醚溶液，放在水浴上蒸出乙醚，残留物即为脂肪酸，在105℃下烘至恒重，称重。脂肪酸含量可按下列公式计算 脂肪酸重(克) 脂肪酸%=—————————×100试样重(克) 脂肪酸的酸价可按下列公式计算 (N1×40-N2×VB)×56.11 脂肪酸酸价=————————————— 脂肪酸重(克) 式中 N1——滴公平用的氢氧化钾酒精标准溶液的当量浓度; N2——反滴定时硫酸标准溶液的当量浓度; VB——反滴定终点硫酸标准溶液的消耗量B毫升数。 (九)脂肪酸皂中游离碱的测定 试剂。乙醇;0.1N盐酸标准溶液;酚酞指示剂。 操作。取脂肪酸皂2确左右，称量准确到0.0001克，于三角烧瓶中，加入30毫升中性乙醇溶解样品(不溶时可稍稍加热)，滴入2-3滴酚酞指示剂，用0.1N盐酸标准溶液滴定红色消失为止。脂肪酸皂中游离碱含量可按下列公式计算 W×N×40 脂肪酸皂的游离碱%=————————×100 试样重(克) 式中 V——滴定时消耗盐酸标准溶液的毫升数; N——滴定用的盐酸标准溶液的当量浓度。
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