锗的主要回收工艺

综合回收锗的方法很多，常用的是氯化蒸馏的经典方法。该法是使原料中的锗转入硫酸溶液，加入单宁得单宁锗沉淀物，经氧化焙烧脱砷及脱有害物后，在83～100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发生如下反应：

　　GeCl4经水解得纯GeO2，过程中发生下列反应：

　　GeO2通氢气还原得到约具有10～20Ω·cm电阻率的金属锗，其反应为：

　　除此之外，锗的回收方法还有以下几种:

　　(1)优先挥发法回收锗 先把原料制团，经还原挥发硫化锗，挥发锗率达90%～98%;然后将尘按经典法提锗，锗的回收率据说高达90%。在中国，曾试验用此法从含0.006%～0.008%Ge的锌精矿中提锗，经过两次还原挥发，所得硫化物尘再用经典法提锗，锗回收率达75%～80%。

　　(2)硫酸化-载体沉淀法回收锗 此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿，经浮选得含锗0.13%的铜精矿，经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘，经硫酸化使锗转入硫酸体系，净化后用MgO作载体沉淀出溶液中的锗，然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂采用此法生产，锗的回收率达75%。

　　(3)碱土金属氯化蒸馏法回收锗。

　　(4)烟化法回收锗。

　　(5)氧化还原焙烧回收锗。

　　(6)再次挥发回收锗。

　　(7)萃取法回收锗 近年来，国内外溶剂萃取锗的研究工作进展较大，在盐酸体系中可用煤油、CCl4、MIBK、Lix63及二乙醚等萃取锗;在硫酸体系中可用TOA、P204+YWl00、Lix63及Kelexl00等萃取锗，此法可根据具体情况进行生产。

　　(8)鼓风炉挥发法回收锗。