二硫化钼电子显微镜摄像图(1×10000) 从图中可清晰看出其层状(或薄片状)结构。辉钼矿层面为S-Mo-S面，解理面十分发达。即使将辉钼矿晶体经超细磨石磨至纳米尺寸，这种纳米尺寸矿物的X-射结衍射图形所显示的001面或002解理面的尖峰仍十分明显。辉钼矿面层表面滑腻，从而使得辉钼矿显示天然疏水，具有良好的天然可浮性。 另一方面，辉钼矿晶体为各向异性，即其层面与棱面呈异性，层面为非极性，棱面为极性，暴露出钼原子，棱面亲氧亲水。因此多数选矿学家认定辉钼矿的面决定着辉钼矿的可浮性，棱面决定着辉钼矿的E-电位，辉钼矿粒子的可浮性受控于辉钼矿的面棱比，面棱比越大可浮性越好，而E-电位也决定着辉钼矿可浮性。 当然，在浮选实践中，辉钼矿的可浮性与辉钼矿的嵌布粒度、辉钼矿表面的氧化率、共生硫化矿物的种类及生脉石矿物的种类等有关。 (二)辉钼矿的浮选 基于对辉钼矿可浮选性的研讨，近半个多世纪的研究与实践表明辉钼矿浮选时可进行无捕收剂浮选，可用石油基油类捕收剂浮选，也可用某些含硫捕收剂浮选。 由于辉钼矿面层为非极性，所以大部分选矿厂用油类捕收剂，如煤油、柴油、蒸汽油和轻质循环油作辉钼矿的捕收剂。 煤油等烃油通过库伦引力强烈吸附在辉钼矿表面上，两者相互吸引得十分牢同。无论是金堆城的辉钼矿精矿还是栾川产的辉钼矿精矿均含有大量的煤油，钼精矿含油量高达3%～6%(质量分数)。将钼精矿(含油6%左右)与吐温-80强烈搅拌30min后过滤，烘干钼精矿上迩含有大量煤油。将含油钼精矿与10%丙酮强烈搅拌30min，才能将一部分吸附的煤油脱除。在美国Climax钼公司，经浮选后的含Mo 54%的钼精矿含蒸汽油高达6.53%，在多膛炉焙烧时，第一膛炉的温度在345～400℃下才将钼精矿中的蒸汽油降至0.85%。可见煤油等强烈地吸附在辉钼矿表面上并使辉钼矿上浮。 我来说两句 然而在用蒸汽油(或柴油)、煤油等捕收剂时，当今许多选钼厂钼的回收率指标不高，特别是粗选回收率。如我国某些大型选钼厂，当入选品位含Mo为0.1%～0.15%时，粗选回收率大约在82%～87%之间，陕西洛南地区许多选钼厂，入选品位为0.05%～0.06%，钼精矿品位含Mo≤42%，回收率在65%～72%之间。陕南一钳钒矿，矿石中含Mo 0.06%，嵌布粒度在0.005～0.001mm，辉钳矿与黑云母致密共生，当矿石磨至1000目占90%，用200g/t煤油浮选时，钼粗精矿品位富集，很难达到0.5%，此时钼回收率小于20%。 国内一钼矿石，辉钼矿与绢云母致密共生，钼矿石中含绢云母40%～60%(质量分数)，用煤油作捕收剂时，入选矿石含Mo 0.4%，钼回收率不到70%。另一钼矿石中辉钼矿与石墨或碳质矿物共牛，入选品位含Mo0.4%～0.6%，用煤油作捕收剂，先用松醇油浮选石墨，而后选辉钼矿，钼精矿品位很难达到20%，钼回收率不到70%。一钼矿石辉钼矿与独居石致密共生，用煤油作捕收剂浮选时，当钼精矿含Mo 42.61%时，煤油也粘附了独居石，使钼精矿中含磷高达0.48%，含铅2.42%。 许多铜钼矿石浮选时，多采用混合优先浮选法，即用黄原酸盐类捕收剂或三硫化碳酸盐类捕收剂与起泡剂先浮选铜硫化矿与辉钼矿得铜钼混合精矿，然后用柴油或煤油作捕收剂浮选辉钼矿，用Nokes(五硫化二磷与苛性钠反应产物)和少量氰化钠抑制含铜硫化矿物，如黄铜矿、辉钼矿如斑铜矿等当铜钼矿石含Cu 0.4%、含Mo 0.02%(大部分铜钼矿石铜钼品位如此)，铜回收在90%左右，钼回收率40%～60%之间，钼回收率亟待提高。如将钼富集到54%，钼回收率为30%左右。 二、辉钼矿浮选捕收剂寻觅 尽管辉钼矿的天然可浮性良好，辉钼矿浮选的好坏、回收率的高低决定于开发者对钼矿石工艺矿物学的研究深度、选矿工艺流程选择、设备选型和药剂制度等。但多数选矿学者对提高钼的选矿回收率，把目光投向辉钼矿的捕收剂上。 我来说两句 提高钼回收率，于资源与环境类研发项目，是国家支持的重点课题。据测算一座万吨级选钼厂，如果回收率从85%提高3个百分点，其经济效益将达数千万，在国际银价如此高位下显得十分重要，但这对宝贵的一次性钼资源尤显重要，但也是一个难题。 长期以来，在辉钼矿选矿实践中作为辉钳矿的捕收剂，无论是国内还是国外，除少数厂家外，大部分厂家用柴油(或蒸汽油)和煤油。但最近的试验室研究发现，许多试验用的辉钼矿捕收剂的回收率(在钼精矿品位相近条件下)高于柴油的捕收效果，这些捕收剂有： 1、天然植物油和人工合成油。如棉籽油、米糠油、玉米油、大豆油、椰子油、蓖麻油、花生油和桐油等。还有香精油(EssentialOil)，如丁子香油、香茅油、JOJO油和樟脑油等。人工合成油如2-丁基辛基油酸酯等。 2、含硫型捕收剂。如正十二烷基硫醇、特十二烷基硫酸、十二烷基硫醇到十四烷基硫醇混合物、特十二烷基硫酸醇-苯乙烯聚乙二醇或三乙烯基聚乙二醇醚混合物、二烷基二硫代磷酸盐和三硫代碳酸盐类等。 3、混合型捕收剂。如植物油类捕收剂与含硫型捕收剂混合物、柴油与含硫型捕收剂合用、棉籽油与甲基必醇黄原酸盐合用、异丙基萘与巯基苯并噻唑钠合用、各类含硫型捕收剂合用、棉籽油与三硫代碳酸盐合用、异丙：基N-乙基硫代碳酸盐(1sopro-pylN-ethythiocabamate)与乙二醇合用等。 众所周知，大多数天然植物油和动物油是多种脂肪酸的甘油三酸酯的混合物。甘油三酸酯是羧酸与甘油反应的产物。植物油是多种脂肪酸甘油酯的混合物，其结构式如下：
式中，R，R′和R″分别代表不同脂肪族烃基。某些甘油酯，含有醇官能团、含有醛和醇官能力。椰子油是一种饱和油或高饱和油，双键脂肪酸的含量几乎为零。而亚麻油为含18个碳原子的脂肪酸，其含量甚高，分子中有三个双键(以下表用C18∶3)表示，一些常见天然油的化学组分示于表1中。 表1 常见天然植物油的组成[1] 我来说两句
*碘值，100g天然植物油所能吸收的碘质量g。表示天然植物油的不饱和程度。 Cl8表示含18个碳原子的脂肪酸酯。C18∶3表示在l8个碳原子的脂肪酸中有3个双键，以此类推。 (一)原生钼矿石浮选用天然植物油作捕收剂试验 以某些天然植物油和某些精油作辉钼矿捕收剂进行捕收剂性能试验。试验矿石含Mo 0.0638%，1kg矿石，以65%(固体)在球磨机中磨至-0.425mm占90%，每种捕收剂用100g/t加于球磨机中，磨后入单槽浮选机中，加入40g/t起泡剂，搅拌2min，先浮选1min，得第一次粗精矿，再搅拌1mm，浮选6min得第二次粗精矿(中矿)，分别分析粗精矿品位和计算钼回收率，结果示于表2。 表2 辉钼矿浮选捕收剂试验结果
结果表明，除亚麻籽分子油外，其余所试验的油类，其粗精矿品位与粗选回收率，加上扫选品位与加上扫选的总回收率均比柴油高出许多。其中奥气油与花生油的捕收效能更高。 表3 一些精油作辉钼矿捕收剂试验结果
结果表明，许多精油(香精油)作辉钼矿的捕收剂，其捕收性能和选择性比柴油好得多，特别是2-丁基辛基油酸酯等。 铜钼矿石浮选捕收剂试验。铜钼矿石，含Cu 0.259%、Mo 0.0064，矿石经磨矿至-0.15mm占60%，用石灰调正矿浆pH为10.5，矿加6g/t乙基黄原酸钠、10g/t油类捕收剂、25g/t起泡剂，搅拌2min，浮选6min，再加4g/t乙基黄原酸钠再浮选。试验结果示于表4。 表4 铜钼矿石浮选试验结果
结果表明，乙基黄原酸钠与轻质循环油混合物或乙基黄原酸钠与棉籽油与轻质循环油混合物选别铜矿物和辉钼矿效果最好。 (二)用含硫型化合物作辉钼矿捕收剂浮选辉钼矿试验含硫型捕收剂多种多样，其中十二烷基硫醇或带支链的十二烷基硫醇是十分重要的辉钼矿捕收剂。 烷基硫醇的通式为CnH2n+1SH，式中，n=12～16。其中以正十二烷基硫醇或带支链的十四烷基硫醇或十二烷基硫醇与十四烷基硫醇、或与十三到十六烷基硫醇混合物为好。在生产实践中十二烷基硫醇乳化后其捕收剂用量可减少许多，并可使铜矿物和辉钼矿的回收率提高。 我来说两句 浮化剂的通式为R1-(O-R2)m-OH 式中，R1-苯基、烷基、烷基取代苯、氢或饱和杂环基。R2-亚烷基RCH=和分子量为50～2000的聚乙二醇。 十二烷基硫醇与乳化剂的混合比以95∶5(体积)90∶10、85∶15和80∶20使用。也可以将十二烷基硫醇与戊基原酸钾与聚乙二醇三者合用。用十二烷基硫醇浮选Climax钼矿。 试验方法，将含Mo 0.18%、Cu 0.003%、Pb 0.012%、Zn 0.012%、FeS2 2.2%和含Ag0.9g/t的钼矿石，以60%浓度于棒磨机磨至+100目35%，而后调浆至35%固体、加石灰调正pH为8，加l8g/t松醇油，于浮选机中搅拌3min，浮选2min，得粗精矿含Mo 11.06%，产率1.25%，粗选回收率76.8%，粗选尾矿0.042%，用这种粗选尾矿为原料，以蒸汽油(加辛太克斯)、十二烷基硫醇混合物和戊基黄原酸钾为捕收剂进行浮选，浮选4min，结果见表5。 表5 各种捕收剂浮选结果比较表[2]
结果表明，与传统捕收剂蒸汽油(加少量辛太克斯)比较，用十二烷基硫醇作辉钼矿捕收剂时钼回收率明显提高。用十二烷基硫醇作辉钼矿捕收剂浮选国内几种钼矿也获得类似效果，只是有时在精选时要加少量活性炭(1g/t)脱活。 (三)混合型捕收剂浮选试验 铜钼矿石，含Cu 0.543%、Mo 0.014%。磨至-65目占90%。直磨矿时加石灰，调正pH为10.8，于丹佛单槽浮选机中浮选。加30g/t天然植物油类捕收剂和其他类型捕收剂，混合物起泡剂20g/t。搅拌2min，浮选5min。试验结果见表6。 表6 混合型捕收剂浮选铜钼矿石试验结果
结果表明，对该铜钼矿石来说，用20%棉籽油、20%十二烷基硫醇、20%二烷基二硫代磷酸盐、20%硫化碳酸盐和20%乙二醇蒸馏渣油混合捕收剂铜钼矿石浮选结果较好。 对某些铜钼矿石来说，天然植物油、十二烷基硫醇、二硫代磷酸盐和硫代碳酸盐混合捕收剂浮选效果较好。 另一些研究表明，对一些铜钼矿石来说，采用65%，N-乙基O-异再基硫代碳酸盐、5%巯基苯并三唑钠和30%二甘醇混合捕收剂浮选效果较好。总之，对辉钼矿浮选捕收剂和铜钼矿，如黄铜矿、辉铜矿、斑铜矿和辉钼矿的捕收剂研究将随着科学技术的不断发展，特别是石油化学的不断发展而发展，相信通过选矿学家的努力探索，必将寻觅到捕收性能更好、选择性能更佳的新型辉钼矿捕收剂。
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