(1)选矿方法
重选是天青石选矿中最常用的方法,最普遍的结构流程为以跳汰-摇床为主体的流程。跳汰用于处理粗粒物料,摇床则用于处理细级别物料。我国江苏溧阳爱景山锶矿选厂在天青石重选中采用的就是这种流程结构。
图1 爱景山锶矿选矿试验原则流程图
该矿建厂选矿试验原则流程如图1所示,原矿经破碎碎至小于12mm后,大于1mm的各组粒级分别进行跳汰选,小于1mm的各细粒级分别进行摇床选。重选的综合指标为:精矿产率为45.38%,精矿品位(SrSo4)为86.12%,回收率为83.31%。跳汰和摇床的中矿,经破碎磨矿后可以用磁选、重选和浮选等3种方案进行回收,但以浮选方案的指标为最好。在浮选过程中需要注意分散矿泥和抑制褐铁矿,在用Na2CO3和Na2SiO3调浆后,pH最好控制在8~9.5之间,在用油酸作捕收剂时,矿浆温度要大于25℃。此外,浮选流程的结构对产品质量的影响也较大,以浮选进料作为100%时,浮选精矿的产率为44.50%,精矿品位(SrSO4)为86.04%,回收率为95.68%。
(2)加工技术
锶矿加工,实际上将天青石精矿加工成SrCo3、Sr(No3)2、SrCl2、SrTiO3等各种锶盐。但在众多锶盐中,最重要的当数SrCo3,它不但用途最广,用量最大,而且还可转化为其他形式的锶盐。
SrCo3的生产方法,主要有还原法和复分解法两种,但以前者居多。但国内外对碳酸锶产品的技术指标要求,则略有区别。
还原法又称黑灰法,也就是经高温焙烧后,使SrSo4转化成SrCo3。主要化学反应为:
SrSo4+2C 1300℃ SrS+2CO2↑(1)
SrS+NaCo3 Na2S+SrCo3↓ (2)
或:SrS+Co2 SrCo3↓+So2↑(3)
复分解法主要是利用纯碱或碳酸氢铵与除钙后的天青石发生复分解反应,生成粗碳酸锶。酸溶,精制后再与纯碱或碳酸氢铵反应生成SrCo3。
复分解法和还原法二者各有所长。在产品质量方面,二者的差别不大;但就成本而言,由于复分解法流程长,需要的化工原料多,因而成本比还原法高40%以上。这也许是大多数厂家选用还原法的主要原因之一。复分解法最大的优点是废液易处理,这一点是还原法无法与之相比的。
还原法生产中含硫废液的污染已引起世界各国的关注。前几年我国江苏溧水化工厂曾试验过用气提法处理硫氢化铵废液,收到较好效果;国外以Co2代替Na2Co3对SrS精制液进行碳酸化,从而避免含硫废液的产生。目前,仍有若干新的工艺、新的设备正在试验之中。减少污染是还原法发展的主要方向之一。
最近国内正在试验的新方法是,利用浸出的方式使SrSo4直接转换成SrCo3,这对于降低成本,减少污染有极大的吸引力。具体方法是以碳酸钠溶液作浸出剂,直接浸出天青石精矿。试验所用矿石为天然高品位天青石原矿。原矿经破碎,磨矿,筛分成-65+100,-100+150,-150+200,-200+250,-250+325目几个级别,供试验用。试样中(Ba+Ca)杂质含量<1%。浸出试验在0.25L的烧瓶中进行。浸出剂Na2Co3浓度为0.2mol,浸出时间300min,温度328K,pH8~12。结果分析表明,浸出产物全部为SrCo3。这种方法目前还处于试验阶段。