微细粒锡石浮选药剂

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:171
       我国矿资源丰富,主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省,其中云南个旧被称为我国的“锡都”。锡的主要原料为锡石。锡石是一种密度较大、质脆的矿物,在开采过程中容易破碎成细小颗粒。对于大颗粒锡石,一般采用重选法回收;而对于微细粒锡石,重选回收率低,一般采用浮选法或联合法回收。浮选锡石的药剂种类繁多,但存在选择性差、成本高、指标低的技术难题,因此,国内外对锡石浮选的捕收剂抑制剂都有大量研究,也获得了许多研究成果。 一、锡石浮选捕收剂 (一)常用捕收剂 工业上使用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、肿酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、膦酸5类,油酸、苄基肿酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。 1、脂肪酸类捕收剂 这是一种浮选氧化矿的常用捕收剂,在回收矿、菱矿等氧化矿方面已得到了广泛应用。 油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂,其捕收能力强、用量小、无毒,但选择性差,对Fe3+、Ca2+敏感,对铁矿物、萤石方解石的捕收能力强,一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石-石英型矿泥。 脂肪族酸捕收剂适用于不含Fe3+和Pb2+矿石的浮选,一般用量为1000~1500 g/t, pH最佳值介于2.55~3.50之间。 2、胂酸类捕收剂 胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸,都是较有效的捕收剂。 芳香族酸在弱酸性介质中浮选效果较好,但有毒性,对人体有害。对细粒锡石捕收能力的强弱顺序为:混合甲苯肿酸>对甲苯肿酸>苄基胂酸>邻甲苯胂酸;在弱酸性和中性矿浆中,混合甲苯胂酸浮选锡石效果最好。用它浮选含硫化矿物的锡矿泥时,为了避免矿泥的影响,需预先脱泥处理,同时为了避免硫化物对锡精矿质量的影响,需预先脱硫。向平等对锡石多金属硫化矿采用Y89黄药脱硫,除硫效果较好,为锡石的浮选创造了条件。 脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂,能与Sn2+、Sn4+、Fe3+等金属离子反应生成难溶化合物,浓度高时可与Ca2+、Mg2+反应生成盐。 巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿,其中硫化矿物有铁闪锌矿、磁黄铁矿、毒砂等,脉石矿物为石英方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基砷酸,P86、羧甲基纤维素钠和2号油,可使精矿品位比药剂制度改进之前提高4.68%。 3、烷基羟肟酸 该类捕收剂比脂肪酸类选择性强,毒性比砷酸类小,但捕收能力相对较弱、用量大、价格高,在能够取得相同效果的前提下,一般用于取代砷酸类捕收剂。 最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸,在弱碱性介质中,以TBP作辅助捕收剂时对锡石有较强的捕收作用。1999年,车河选厂对捕收剂进行改进时,采用水杨氧肟酸和P86新型组合药剂来代替肿酸类捕收剂,结果锡石作业回收率提高了2.24%,富集比提高了0.5倍,且用量为原捕收剂的一半,大大降低了生产成本。 2003年,朱建光对车河选场的矿样进行试验,证明了1-羟基-2-萘甲羟肟酸( H203)及其同分异构体2-羟基-3-萘甲羟肟酸(H205)都是锡石的良好捕收剂,其中H205可从粒度小于11μm占76%、锡品位1.16%的给矿的闭路试验中,得到品位18.29%、回收率92.68%的锡精矿。 4、烷基磺化琥珀酸类捕收剂 该类药剂捕收能力很强,用量少,价格低廉,无毒,与矿物作用时间短,在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛应用。 磺化琉珀酰胺酸对粗粒锡石浮选效果较好,应用最广。用磺化琥珀酸钠浮选锡石,用量一般为500~800g/t, pH为3.5~4.3,加人Aqua-mollin BC(乙二胺四乙酸四钠盐)络合高铁离子和水玻璃分散细粒脉石颗粒,能获得较好的浮选指标。 磺丁二酞胺酸对细粒锡石的捕收性能好,用量低,浮选速度快,但选择性较差,适于在酸性介质中使用。同类药剂还有磺丁二酸(N-十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐,国内代号为A-18)、A-22,209洗涤剂等。A-18既是锡石捕收剂又是矿泥分散剂,有起泡性,对硫化矿有捕收作用。A-22适合于在弱酸性介质中应用,捕收能力强,用量低,作用快,无毒性,pH在6左右时效果最佳。 5、麟酸类捕收剂 膦酸分为芳香族膦酸和脂肪族膦酸。 芳香族膦酸对锡石捕收能力强、选择性好。苯乙烯膦酸较常用,捕收能力和选择性都比油酸的好,可在弱酸和中性矿浆中使用,指标较好,价格便宜,可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。苯乙烯膦酸浮选黄茅山含锡细泥的工业试验取得了良好的效果,锡精矿品位24.26%~26.4%,回收率44.79%~52.14%。 脂肪族膦酸(C6~C8)捕收能力强、用量少、选择性弱,对Ca2+、Fe3+敏感,精矿泡沫不黏且易于分散,可在中性和弱酸性矿浆中浮选。 (二)其他类捕收荆 烷基磷酸酯捕收剂毒性小,捕收性和选择性一般,在弱碱性介质和常温下使用有较好的抗硬水性。印度某锡矿选厂采用烷基膦酸脂作捕收剂、硅氟化钠作抑制荆、硫酸和柠檬酸作pH调整剂,经过一粗、两精浮选,从锡质量分数0.24%的重选尾矿中获得了品位7%、回收率55%的锡精矿。 烷基硫酸钠盐(C12 ~C20》对锡石的捕收能力较油酸的弱,对黄矿有选择性捕收能力,对黄铁矿的捕收能力弱,对含钙矿物的选择性较好,一般用量为20~30g/t。 胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂,它包括伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基吡啶盐,其中伯胺盐应用较为广泛。 铜铁灵对锡石的捕收能力优于甲羟肟酸。单用铜铁灵浮选锡石细泥,可获得较好指标,但由于用量较大,常与苯甲羟肟酸混用,利用2种药剂的协同效应可适当降低用量,并取得良好的浮选指标。 (三)新型捕收荆 虽然现有捕收荆种类繁多,但仍存在一些问题,如成本高、污染环境、细粒级难处理等,因此,近年来国内外大力研制了许多新型捕收剂,如ZJ-3、BY-9、CF、SR等。 ZJ-3是朱一民等研宪成功的新型捕收剂。该药剂高效低毒,适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅助捕收剂TBP,抑制剂CMC,经过一粗、两精、一扫浮选,从锡质量分数1.16%的矿石中选出了品位l8、29%、回收率92. 68%的锡精矿。 BY-9是锡石的螯合捕收剂,任济袆等,从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选回收锡。通过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选效果,BY-9的捕收效果最佳,用量为1000g/t。添加100 g/t捕收锡石的有效促进剂P86和50~100g/t抑制剂BY-5以及50g/t2#油,最终获得品位48.76%、回收率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性相当,蒙自矿冶责任有限公司处理尾矿时,用BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,碳酸钠与BY-5为抑制剂(主要成分是本质素),获得了锡品位53.58%、回收率50.12%的锡精矿。 CF为北京矿冶研究总院研制的新型螯合捕收剂,它适用于锡石、钽铌矿物的浮选,对锡石的捕收能力强,选择性较好,具有良好的应用前景。 SR是一种细粒锡石的新型高效捕收剂,对大厂100(105)号矿体矿石,采用该药剂并辅助捕收剂P86,可使精矿锡品位和作业回收率分别达到11.43%和88.72%。 二、锡石浮选抑制剂 (一)无机抑制剂 常用无机抑制剂有水玻璃、氟硅酸、氟硅酸钠、氟化钠、硫化钠、六偏酸磷钠等。 水玻璃常用于锡石浮选时抑制硅酸盐矿物,它对锡石、方解石、萤石重晶石英石、白钨矿、方矿、钨钙矿、石膏酸盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的抑制作用,只是起抑制作用的临界用量不同。另外,水玻璃对硫酸铜和醋酸铅活化的石英同样有抑制作用,这主要是由于在矿浆中形成了硅酸铜和硅酸铅的化合物。当在矿浆中适当添加金属离子(如Al3+、Cu2+、 Pb2+等)时,可强化水玻璃的作用。另外,水玻璃和碳酸钠、氢氧化钠都可作为锡石浮选的pH调整剂。 氟硅酸、氟硅酸钠和氟化钠是含氟含矿物的有效抑制剂,常与苯乙烯膦酸配合使用。用烷基硫酸钠、A-22,苯乙烯膦酸浮选细粒锡石时,矿浆中的Ca2+、Fe3+等会对锡石有抑制作用。为了减小这种抑制作用,常加入一定量的氟硅酸钠。 此外,硫化钠和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好抑制剂。在碱性条件下,用油酸浮选锡石时,硫化钠可抑制被Pb2+、Cu2+活化的石英,但不抑制锡石。同样,当六偏酸磷钠和油酸配合使用时,可抑制脉石中的方解石和褐铁矿。 (二)有机抑制剂 浮选锡石较好的有机抑制剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、氨萘酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连苯三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等。 羟甲基纤维是方解石的有效抑制剂,可与油酸、混合甲苯肿酸、Aerosol-22配合使用,对方解石等脉石矿物有明显的抑制作用。当羧甲基纤维素钠与油酸配合使用、pH值为8.1时,对方解石的抑制作用最强。磷酸三丁脂价格昂贵,常与羧甲基纤维素钠一起使用。萘酚磺酸是黄玉的有效抑制剂,常与烷基二元羧酸配合使用。氨鞣料是电气石的良好抑制剂。草酸和亚硫酸盐是含铁矿物的有效抑制剂,常用草酸抑制脉石中的铁矿物。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的抑制作用,当原矿中含赤铁矿且pH=3时,连苯三酚对赤铁矿的抑制作用强烈。对于难选锡石,采用A-22与连苯三酚分离锡石与赤铁矿,效果较好。GF是一种有机抑制剂,对方解石、石英等脉石矿物有较强的抑制作用,用量一般为100~200g/t。此外,GF、SR、P86是巴里锡细泥的最佳组合药剂。 三、金属阳离子对捕收剂性能的影响 (一) Fe3+的影响 矿浆中的Fe3+对脉石、锡石都有抑制作用。用脂肪族膦酸为捕收剂,在pH<4.5条件下,Fe3+对锡石的抑制作用最强。用磺化琥珀酸钠捕收时,在pH=3时,Aquamollin BC可抗衡10mg/L铁的作用。用捕收剂A-22浮选锡石时,在小于10-4mol/L浓度条件下,Fe3+对A-22浮选锡石的影响不大,但随着浓度增大,锡石会受到强烈的抑制作用。 (二)Ca2+的影响 当捕收剂为油酸时,添加少量Ca2+,对锡石有活化作用。 (三)A13+的影响 A13+显著影响磺化琥珀酰胺酸捕收剂对锡石的浮选。当A13+与A-22、对位甲苯砷酸和十二烷基醋酸胺配合使用时,Al3+对锡石有一定的抑制作用。A13+与对位甲苯砷酸同时添加,且pH为2~4时,Al3+对锡石有活化作用。 (四)Pb 2+的影响 用脂肪族膦酸作捕收剂时Pb2+对锡石浮选有一定的活化作用。 此外,当用CF作捕收剂时,Ca2+, Mg2+、Cu2+、Zn2+、Fe3+、Sn4+对锡石、钽矿物均起抑制作用,其中Cu2+,Fe3+,Sn4+影响较大。 四、结语 微细粒锡石分选的困难较大,到目前为止仍是选矿界一大难题。虽然浮选法是回收微细粒锡石的最有效方法之一,但锡石浮选药剂成本较高、环境污染较大、指标较低,因此,研究开发新型药剂及组合药剂对细粒锡石的回收有重要意义。 分享到: 0 本网文章内容仅供参考,不构成投资建议。投资者据此操作,风险自担。
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