黑钨细泥选矿工艺研究现状及展望

摘 要：介绍了黑钨细泥选矿工艺的研究情况，重，董阐述了浮选工艺及药剂、改进离心机重选工艺、高梯度强磁选工艺、选冶组合工艺等新技术的研究现状，并对其应用前景进行了展望。关键词：黑钨细泥;选矿工艺;现状;展望

Current Situation and Prospect of Mineral Processing Technologies of Wolframite Slime Lu Jun (Zijin Design and Research Institute of Mining and metallurgy) Abstract：Introduced the current situation of mineral processing technologies of wolframite slime， such as improved centrifugal separation process，flotation process and its reagents，high gradient high in— tensity magnetic process and combining process of mineral processing and metallurgy.And their applications were envisaged. Keywords：Wolframite slime;Mineral processing technology;Present status;Prospect

我国是世界上钨资源最丰富的国家，钨矿储量、钨消费量、钨品生产量和钨品出口贸易量均居世界首位。我国主要消耗黑钨矿，冶炼工艺基本上也是以黑钨矿为原料。黑钨矿密度大、性脆、易过粉碎和泥化。黑钨细泥是指<74“m粒级的物料，由于粒度小，各矿物的比表面积增大，颗粒间的运动差异变小，分选难度大大增加…。随着钨矿床采掘的延深，在开采、运输和选矿过程中，细泥不断产生，即使在各工序采取必要的措施，也避免不了细泥的产生，一般选厂钨在矿泥中的损失率达20%L2I。因此加强细泥回收，进一步研究更为有效的细泥回收工艺和设备，一直是钨矿选矿的重要课题之一。围绕提高钨细泥回收率方面的T艺技术，如重选、浮选、磁选及选冶综合工艺一直在探索"1。 l浮选工艺及药剂黑钨矿属高密度的氧化矿物，黑钨细泥浮选一直是国内外公认的难题。随着黑钨细泥浮选理论研究的不断深入、不断改进和完善的浮选生产实践，浮选法正逐渐成为黑钨细泥的主要回收手段，用浮选法处理黑钨细泥越来越为人们所重视H1。采用浮选法可以较大幅度提高黑钨细泥的回收率，关键是采用合理的工艺及有效的浮选药剂。鲁军(1974一)，男，工程师，硕士，364200福建省上杭县。

1.1浮选工艺常规浮选对一10岬的有用矿物难以有效回收或回收率非常低。随着黑钨细泥浮选T艺不断改进和完善，推出了选择性絮凝、载体浮选、油团聚浮选等许多很有前途的分选工艺。细粒技术也是浮选技术的一个重要分支，此外，还有浮选柱分选工艺等"J。 (1)选择性絮凝工艺。选择性絮凝工艺∞1就是在高速搅拌的矿浆中，添加适宜的调整剂(pH调整剂和脉石矿物分散剂)调浆，使各种矿物处于分散状态，然后再添加选择性絮凝剂，使目的矿物絮凝成团，脉石矿物处于分散状态，根据矿石性质再辅以各种分选方法(重选、磁选、浮选等)，使目的矿物与脉石矿物分离。选择性絮凝工艺过程简单，易工业化，是一种很有发展前途的回收微细粒有用矿物的分选工艺。选择性絮凝工艺需要解决两个问题：一是研究出目的矿物的选择性絮凝剂;二是研究出克服 Ca“.M92+不良影响的调整剂和有效的脉石矿物分散剂。对微细粒黑钨矿而言，杨久流等∞1采用 Na，CO，，(NaPO，)。和FD絮凝剂的最佳药剂制度可以使黑钨矿与石英、萤石、石榴石和方解石4种脉石人工混合矿物(粒度均为一10岬粒级)分离。卢毅屏等"1研究了聚丙烯酸(PAA)对细粒黑钨矿的絮凝行为，以油酸钠为捕收剂，进行了细粒黑钨矿 (一2“m)絮团浮选的研究，并提出了一种新的絮团万方数据鲁 军：黑钨细泥选矿工艺研究现状及展望 2011年2月第2期浮选工艺——CPc絮团浮选工艺。在pH为6.8的条件下，油酸用量100 g/e，加1 mg/L PAA一5和不加，对粒度为一2斗m的细粒黑钨矿进行浮选试验比较，前者比后者钨的回收率高17.83%，精矿W03 品位高2.94%。对前者浮选粒度测定分析表明， -0.005 mm粒级含量由原试料中的34%减少到 4%，最大浮选颗粒由0.02 mrn增大到0.088 mm。在上述混合用药条件下，对一0.02 mm粒级黑钨矿和石英(1：1)的混合试料进行絮团浮选，获得钨精矿含WO，68.46%、钨回收率91.31%的分选指标，分选效率达69.10%，比常规浮选提高17.83个百分点。 (2)载体浮选工艺。载体浮选T艺就是利用一般浮选粒级的矿粒作载体，使细粒罩盖于载体上浮，载体可用同类矿物或异类矿物№J。邱冠周等【81用 +0.0l mm的不同粒级黑钨矿对一0.005 mm粒级的黑钨矿进行载体浮选，回收率从原来的40.5%上升到70.38%。

朱建光一1用一0.005 mm粒级黑钨矿进行载体浮选，并与同条件下的常规浮选作比较，加入的载体为+0.01 mm的不同粒级的黑钨矿，试验结果可提高一0.005 mm细粒黑钨矿的浮选速率，极大地改善微细粒黑钨矿的分选效果。有研究表明【1 0|：在pH为8的苯乙烯膦酸溶液中，一0.005 innl的微粒黑钨矿可在粗粒黑钨矿上粘附，粗粒黑钨矿是一0.005 mm黑钨矿的载体，而一0.005 mm 的石英与粗粒黑钨矿表面之问相互作用为排斥，细粒石英难以在粗粒黑钨矿上粘附，也难和细粒黑钨矿发生异凝聚，说明以粗粒黑钨矿作载体，用载体浮选丁艺实现细粒黑钨与石英的分离是可能的，这对改善微细粒黑钨浮选具有莺要意义。 (3)细粒技术。细粒技术主要包括油团聚浮选工艺、疏水聚团分选和高分子絮凝，其中后者在钨矿选别中还不成熟。油团聚是在中性油的桥联作用下，矿粒间相互聚合形成大而结实的球状团。这种工艺的优点是在分离细粒矿石的同时也进行了脱水，可以简化固液分离工艺，但是它的药剂用量很大，成本高。疏水聚团分选是先用调浆剂调浆使细级别的矿物和脉石矿物完全处于分离状态，再用有效的表面活化剂使目的矿物表面疏水，进而添加非极性油作桥联介质，在剪切力场的作用下使表面疏水的目的矿物聚集成团，随后采用常规工艺与脉石矿物分离。 (4)浮选柱工艺。微泡浮选柱是一种能高效回收微细粒的浮选设备，在微细粒级浮选和资源再利用方面都得到了广泛的应用。微泡浮选柱利用微泡强化微细粒矿物的捕收来提高回收率、利用泡沫区淋洗水减少脉石矿物夹杂来提高精矿品位。黄光耀等…1针对湖南安化湘安钨业公司白钨浮选尾矿中微细粒级在浮选机中未能有效分选的特点，利用微泡技术开发了CMPT微泡浮选柱，利用专家系统控制浮选柱关键参数，确保浮选柱处于较好的工作状态。半工业试验和工业试验表明，微泡浮选柱能从浮选尾矿中回收微细粒级白钨。通过半工业试验获得了浮选柱的较优的工作参数，工业试验表明其平均精矿品位和回收率分别为24.52%和43.41%，富集比35.03。水析试验表明5～10¨m，10—19¨m 和19—38 la,m 3个粒级的回收率均达到65%以上。由于微细粒级矿物具有质量效应和表面效应，因而 CMPT-17.艺在技术上存在一定难度，其关键是微细粒级颗粒中有用矿物的高效回收。可以采用的有效途径主要有调药、调粒、调泡3种，即寻找高效的浮选药剂、选择合理的工艺流程、开发针对微细粒级颗粒浮选的浮选设备。除上述浮选工艺外，还有两液分选、离子浮选等，这些浮选T艺和上述工艺一样，还有很多因素需要完善，经过研究者的努力，必将会有越来越多的黑钨细泥浮选工艺应用于生产。 1.2浮选药剂就黑钨细泥矿物浮选来说，药剂最为关键，尤其是捕收剂的选择性应是首先需要解决的问题。选矿研究工作者对此已进行了大量的研究工作，取得了不少进展。

(1)新型高效螯合捕收剂。长期以来，为提高钨细泥的同收率，研究者们在药剂制度方面开展了不少研究，以提高黑钨矿细泥的浮选效果【I 2f。近几年来，特别加强了对黑钨矿的浮选理论和浮选药剂的研究，而螯合捕收剂仍然是我国黑钨矿细泥浮选药剂研究的重点。新型羟肟基螯合捕收剂COBA对黑钨矿有良好的捕收性能，但单独使用COBA时，黑钨矿基本不浮，只有与油酸钠和2’油混合使用才能发挥其捕收性能。一75～+38¨m黑钨矿单矿物浮选试验表明：单独使用油酸钠8×10。5 mol/L时钨的【旦l收率才达90%，而采用COBA与油酸钠的混合捕收剂用量只需3 x 10。5mol/L并辅加2。油50 mg/L(以改善起泡效果)时，钨的回收率就可达到 90%，当混合捕收剂用量增大至5×10。mol/L时，钨的回收率可达到99.1%，说明使用COBA可以大大减少药剂的用量，COBA对黑钨矿细泥有很好的 27 万方数据总第502期 现代矿业 2011年2月第2期捕收性能【I 3l。江西某矿钨细泥(70%一30斗m)中 WO，在白钨矿、黑钨矿和钨华中的分布率分别为 45.30%，53.01%，1.69%，采用Na，120，、改性 Na：SiO，和Pb(NO，)：作调整剂，TA一4作捕收剂对黑白钨矿进行粗选，然后加温精选分离，其泡沫经酸浸获得白钨精矿，加温精选尾矿经摇床选别获得黑钨精矿。试验结果表明，Na，CO，的合理添加直接影响黑白钨混合浮选的选别效果，采用新型选钨捕收剂TA一4是提高钨选别指标的关键。精选中加人 NTA有利于白钨矿与黑钨矿的分离。当钨细泥给矿品位(WO，)为0.2%时，获得WO，品位59.55%、回收率47.21%的白钨精矿，WO，品位36.62%、回收率19.53%的黑钨精矿，钨精矿的WO，平均品位为50.60%，总回收率为66.74%014]。 (2)组合药剂。采用混合用药特别是捕收剂，按一定比例组合使用后产生1+1>2的增效效应，不但可以提高药剂的浮选效果，也可以降低药剂的用量以及药剂的费用。方夕辉、钟常明¨副针对钨细泥钨回收率低、金属流失严重的问题，对某钨矿细泥进行全浮选试验。结果表明捕收剂苯甲羟肟酸与 731氧化石蜡皂组合使用，既能有效回收黑钨矿，也能有效回收白钨矿，在pH值为7—8的弱碱性条件下，钨的回收率达到86.01%，比常规重选高20个百分点以上。在目前看来，对钨细泥浮选，尤其是钨金属以白钨矿和黑钨矿两种矿物形态存在而言，苯甲羟肟酸与731氧化石蜡皂组合药剂是较为适宜的捕收剂。在pH值为6.5～7.0的矿浆中，以硝酸铅为活化剂，水玻璃、硫酸铝等为组合抑制剂，苯甲羟肟酸与塔尔皂组合捕收剂，当给矿品位WO， 1.62%，钙矿物含量大于70%，一40斗m粒级约占 90%时，采用一次粗选、三次精选、三次扫选工艺流程，可获得WO，66.04%、回收率90.36%的浮选精矿，技术指标达到先进水平，基本解决了富含钙矿物黑钨细泥回收的技术难题¨5|。研究结果表明，以硝酸铅为活化剂，添加以苯甲羟肟酸为主、塔尔油与煤油为辅的组合捕收剂，可以充分发挥药剂间的互补和协同效应，强化捕收效果，大大降低主捕收剂用量;采用以水玻璃为主、组合添加羧甲基纤维素、硫酸铝为抑制剂浮选柿竹园矿一40斗m占90%的黑钨细泥时，给矿含WO，1.63%，获得粗精矿含W03 8.78%，粗选回收率79.03%的试验指标。粗精矿精选时再添加改性氟硅酸钠为抑制剂，采用一次粗选、三次扫选、三次精选流程，获得了黑钨矿细泥精矿含WO，48.91%，回收率70.89%的工业试验指 28 标陋17】。

2离心机重选工艺离心机用于钨细泥回收工艺，它具有生产能力大、回收粒级下限低、选矿回收率高等优点。生产实践表明，离心选矿机是黑钨细泥回收较为理想的选矿设备，可以获得较好选矿技术经济指标。江西钨业公司通过对离心选矿工艺存在的问题进行分析与改进，使钨细泥离心选矿工艺在铁山垅钨矿得到成熟的应用，为其在黑钨矿山的推广使用奠定了基础。铁山垅钨矿钨细泥流程自改造投产以来，经不断完善改进，运转正常，生产效果良好。根据单机考察和多次的流程测定结果证明：该机用于粗选作业，富集比可达3～6倍，回收率可达75%一80%;用于精选作业，富集比可达3—5倍，回收率可达85%一 90%，钨细泥综合回收率可达66%以上【l引。自20世纪60年代以来，离心流膜选矿技术一度成为钨重选工艺的一枝新秀旧J。云锡公司根据流膜选矿原理，于20世纪90年代研制出一种新的流膜选矿设备，该设备能有效增加矿浆流膜中的分散压，强化松散分层，被称为复合力转盘选矿机。该设备采用重锤旋转产生剪切力，强化了矿粒层的松散分层，盘面的转动可形成粗选区、精选区，能产生出多个产品。周晓彤、邓丽红【l纠根据钨细泥的矿石特性，采用重选一浮选一重选联合流程回收钨，即先用离心选矿机脱除部分微细粒级可浮性较好的轻矿物，再进行黑白钨混合浮选，经加温浮选获得白钨精矿及摇床重选获得黑钨精矿。在钨细泥WO，品位为 0.33%时，获得WO、品位55.38%、回收率29.82%的白钨精矿;WO，品位38.76%、回收率32.55%的黑钨精矿;总钨WO，平均品位为45.26%，总钨回收率为62.37%的选别指标。 3高梯度强磁选工艺高梯度磁选机在选别黑钨细泥方面，越来越得到重视。孙仲元、周为吉Ⅲ1用振动高梯度磁选法处理韶关精选厂的黑钨细泥可以得到较好的分选指标，当原矿含WO，为5.7%左右，一次选别可获得 WO，品位18%～21%、回收率60%～62%的精矿。该指标优于现场浮选作业指标(浮选作业原矿WO，品位7.37%，精矿WO，品位18%，回收率60%)。原矿分级入选，并使磁介质振动，能消除磁介质的机械夹杂，从而有效的提高磁选指标。人选加适量分散剂，矿浆强烈搅拌，使矿浆充分分散，是获得良好指标的前提，特别是对微细矿物的分选尤为重要。万方数据鲁 军：黑钨细泥选矿工艺研究现状及展望 2011年2月第2期矿浆pH值是影响微细矿物分选的主要因素之一，控制矿浆pH值，能够改变矿物的表面电性，从而能有效地消除异质凝聚的产生，保证矿粒充分分散。赣州有色冶金研究所研制的SLon.1000立环脉动高梯度磁选机分选通风防尘收集的细粒钨粉尘获得较好的效果。此种细粒钨粉尘试料粒度细(一74 I.Lm占80%)，黑钨占74%，白钨占26%。当给矿 WO，品位为4.6%时，可获得钨精矿WO，品位 59.55%，钨回收率为77.88%，其中黑钨回收率达到89.08%【2 J。中南工业大学对钨细泥进行高梯度磁选机的研究工作，对湖南瑶岗仙钨矿钨细泥采用高梯度磁选机一次粗选、一次精选、二次扫选磁选流程试验。当给矿WO，品位0.43%时，获得精矿 WO，品位21.89%，钨回收率为77.11%Ⅲj。贺政权、刘树贻心¨采用脉动梯度磁选分选盘古山钨细泥，只需一次分选就可获得满意的指标：精矿WO，品位为21.87%时，回收率为60.88%，精矿WO，品位为17.90%一18.03%时，回收率可达73.78%一 75.54%。上述研究成果说明，高梯度磁选机用于黑钨细泥选别是可行的，特别对于一10斗m的微细泥回收效果更是优于其他选别方法。 4选冶组合工艺通过钨细泥选矿获得品位适当的钨细泥精矿直接制取仲钨酸铵，既能有效提高细泥的回收率，又能获得较好的综合经济效益。卢友中陋。研究了采用粗浮选一钨粗精矿直接碱分饵的选冶联合工艺处理钨尾矿、细泥及浸出渣的工艺，确定了浮选和碱分解的较优实验条件，对传统浸出和微波浸出钨精矿效果作出了客观的评价。结果表明：在选冶联合丁艺条件下，WO，品位为0.39%的钨尾矿及细泥经粗浮选、微波辅助碱分解后WO，回收率可达82.6%，微波辅助浸出比传统加热浸出效率高。江西某钨矿日处理量2 200～2 500 t，日产原生细泥150～400 t，WO，品位0.13%一0.3%、次生细泥300—400 t.WO，品位0.15%一0.3%，混合细泥日产500～800 t。WO，品位0.13%一0.3%。经多方案对比，采用重选预富集一浮选一重选联合流程选别该矿的混合细泥，小型闭路试验获得WO，品位 55.30%的白钨精矿和W03品位38.76%的黑钨精矿，回收率分别为38.25%，41.76%，总钨精矿WO，品位45.26%，回收率62.33%。白钨浮选精矿经酸浸后可得WO，品位70%的最终白钨精矿旧J。 5展望 (1)“钨细泥”概念可重新定义，由原来的一74 pm界定一40¨m甚至更小，采用多种方法相互结合和完善新型浮选工艺是钨矿浮选发展的趋势。钨细泥处理工艺不久可能呈现“全浮选”概念流程，细泥的回收率有望进一步提高。 (2)钨细泥浮选药剂的理论研究和应用研究是长期性的课题。采用低廉价原料，改良制药工艺，降低新型高效浮选药剂的价格，或研发价格更低的高效药剂是推广应用钨细泥浮选新技术的重要基础，也是面对即将开发利用贫、细、杂难选钨矿资源应做好的技术储备之一。 (3)积极研究和引进新型高效细泥重选设备对于黑钨细泥回收将会起到良好的促进作用，具有很强的实际意义。高梯度磁选机用于黑钨细泥选别是值得推广和重视的高效设备。 (4)借助于多种方法相互结合和采用选冶联合流程已成为黑钨细泥回收的发展趋势。参考文献 [1]付广钦，何晓娟，周晓彤.黑鸽细泥浮选研究现状[J].中国钨业，20lO，25(1)：22-25.

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